Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

258 D. 2. Nucleophile Substitution am gesättigten Kohlenstoffatom
Tabelle 2.707 (Fortsetzung)
Produkt Ausgangsverbindung Variante Kp (bzw. F)
in 0 C
Valeronitril
Hexannitril
Heptannitril
Nonannitril
Undecannitril
Dodecannitril
Tridecannitril
Tetradecannitril
Succinonitril
Glutaronitril
Adiponitril
Butylbromid
Butylchlorid
Pentylbromid
Pentylchlorid
Hexylbromid
Hexylchlorid
Octylbromid
Decylbromid
Undecylbromid
Dodecylbromid
Dodecylchlorid
Tridecylbromid
1 ,2-Dibrom-ethan
1 ,3-Dibrom-propan,
1 ,3-Dichlor-propan
1 ,4-Dibrom-butan,
1 ,4-Dichlor-butan
B.2.1
B.2.2
B.1
B.2.2
B.1
B.2.2
B.2.2
B.2.2
B.2.2
B.1
B.2.2
B.1
B.1
B.1
139
806>6(5o)
966,6(50)
981>3(1o)
131i,66(12)
16O2^i8)
167i)3(io)
F 19
H4o,3(2)
F 53
101o,2(1,5)
H5o,i(i)
1,3939
1,4050
1,4125
1,4235
1,4312
1,4341
1,4389
1,4392
1,4339
1,4369
Ausbeute
Das Sulfat wird wegen seiner höheren Siedetemperatur eingesetzt. Unter den Reaktionsbedingungen
treten beide Alkylgruppen in Reaktion. Das Endprodukt wird nicht mit Kochsalzlösung gewaschen.
Aliphatische Nitrile lassen sich mit ausgezeichneten Ausbeuten auch in Dirnethylsulfoxid als
Lösungsmittel darstellen: SMILEY, R. A.; ARNOLD, C, J. Org. Chem. 25 (1960), 257; FRIEDMAN,
L.; SHECHTER, H., J. Org. Chem. 25 (1960), 877 (Arbeiten mit zahlreichen Beispielen).
Nitrile sind präparativ sehr wertvolle Verbindungen, da sie leicht zugänglich und zu vielfältigen
Reaktionen befähigt sind. So lassen sie sich durch Hydrolyse in Carbonsäureamide und
weiter in Carbonsäuren (vgl. D.7.1.5.) und durch Reduktion in Alkylamine (vgl. D.7.1.7. und
D.7.3.1.1.) überführen:
R-CEN + H2O
R-CEN + 2 H2
/y + HO //
R_c/ _Ü2^NH3+R_C/
NH2
R-CH2-NH2
OH
80
80
80
75
80
90
80
85
50
60
60
[2.108]
[2.109]
Die Umsetzung von Alkylcyaniden mit Halogenverbindungen wird aus diesen Gründen auch technisch
durchgeführt, z. B.:
Ph-CH2-CI Ph-CH2-CN
Benzylcyanid
Ph-CH2-COOH (t
Phenylesslgsäure
Vh-CH2-CH2-NH2
ß-Phenylethylamin
• Ester: Riechstoffe,
Pharmazeutika)
[2.110]