Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

Tabelle 5.5l (Fortsetzung)
Produkt
4-Methyl-acetophenon
2,4-Dimethyl-acetophenon
Methyl-a-naphthyl-keton 1 )
4-Methoxy-acetophenon
3,4-Dimethoxy-acetophenon
4-Chlor-acetophenon
4-Brom-acetophenon
Ausgangsverbindung
Toluen
m-Xylen
Naphthalen
Anisol
Veratrol
Chlorbenzen
Brombenzen
D. 5.1. Elektrophile aromatische Substitution 381
Acylierungsmittel
Acetylchlorid
Acetylchlorid
Acetylchlorid
Acetylchlorid
Acetylchlorid
Acetylchlorid
Acetylchlorid
Kp (bzw. F) in °c
n 2 «
11 O1^14)
93o,7(s)
1,5340
166L6(12)2)
1392,0(i5)
F 39
155i .2(9)
1182j(20)
F2i
1 302(0(15)
F 50
Ausbeute
in %
!) Naphthalen in Hauptteil des Lösungsmittels zutropfen, 1,2 mol Acetylchlorid einsetzen, nicht unter
20 0 C und nicht über 30 0 C arbeiten.
2 ) Produkt enthält etwa 5% Methyl-ß-naphthyl-keton; ri*§ des reinen Produktes: 1,6285
Methyl-ß-naphthylketon durch Acetylierung von Naphthalen in Nitrobenzen: BASSILIOS,
H. F.; MAKAR, S. M.; SALEM, A. Y., Bull. Soc. Chim. France 1958,1430;
3-Nitro-benzophenon aus Benzen und 3-Nitro-benzoylchlorid: OELSCHLÄGER, H., Arch.
Pharmaz. Ber. Deut. Pharmaz. Ges. 290 (1957), 587;
ß-Benzoyl-propionsäure aus Benzen und Bernsteinsäureanhydrid: SOMMERVILLE, L. F.;
ALLEN, C F. H., Org. Synth., CoIl. Vol. II (1943), 81;
ß-Benzoyl-acrylsäure aus Benzen und Maleinsäureanhydrid: GRUMMITT, O.; BECKER, E. J.;
MIESSE, C, Org. Synth., CoIl. Vol. III (1955), 109;
a-Tetralon aus Benzen und y-Butyrolacton: OLSON, C. E.; BADER, A. R., Org. Synth., CoIl.
Vol. IV (1963), 898; aus y-Phenyl-buttersäure: MARTIN, E. L.; FIESER, L. F., Org. Synth., CoIl.
Vol. II (1943), 569;
Methyl(thien-2-yl)keton und Phenyl(thien-2-yl)keton: HARTOUGH, H. D. E.; KOSAK, A. L, J.
Am. Chem. Soc. 68 (1946), 2639;
Friedel-Crafts-Acylierungen von Aromaten mit Carbonsäuren in Gegenwart von Polyphosphorsäure:
KLEMM, L. H.; BOWER, G. M., J. Org. Chem. 23 (1958), 344-48;
4,4'-Dimethoxy-benzophenon und Phenyl(thien-2-yl)keton durch Friedel-Crafts-Acylierung
unter Verwendung katalytischer Mengen an Lewis-Säuren: PEARSON, D. E.; BÜHLER, C. A., Synthesis
1972,533;
Friedel-Crafts-Acylierung von Aromaten mit Carbonsäurechloriden, katalysiert durch Trifluormethansulfonsäure:
EFFENBERGER, F.; EPPLE, G., Angew. Chem. 84 (1972), 295.
Acylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Phthalsäureanhydrid
(Allgemeine Arbeitsvorschrift für die qualitative Analyse)
Zu einem Gemisch von 0,5 g des Kohlenwasserstoffs, 0,6 g Phthalsäureanhydrid und 2 bis 3 ml
trockenem Methylenchlorid gibt man unter Eiskühlung 2,5 g gut gepulvertes Aluminiumchlorid.
Je nach der Heftigkeit der Reaktion läßt man danach bei Zimmertemperatur stehen bzw.
erhitzt unter Rückfluß, bis die Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist (etwa l /2 Stunde). Das
kalte Reaktionsprodukt wird mit 5 ml eines Gemisches aus konz. Salzsäure und Eis zersetzt,
der feste Rückstand abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Zur Reinigung löst man ihn unter
Erhitzen in 5 ml konz. Sodalösung, kocht 5 Minuten mit etwas Aktivkohle, filtriert heiß und
säuert unter Kühlung mit halbkonz. Salzsäure gegen Kongorot an. Die ausgefallene Aroylbenzeosäure
wird aus wäßrigem Alkohol oder Toluen/Pctrolcthcr umkristallisiert.
70
75
60
60
60
80
80