Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

H3C" "CH3
+ Br2
-H @ ,-Br 0
N®
H3C' ^CH3
f2H20
- NH3 , - H 1 - (CHa)2NH
D. 6.4. Chinone durch Oxidation 441
[6.49]
Analog wird auch Hydrochinon über das (in alkalischer Lösung nachweisbare Semichinon)
in das p-Benzochinon übergeführt. 1 ) Diese Reaktion läßt sich besonders gut als als Autoxidation
durchführen (Luftsauerstoff/Vanadiumpentoxid):
•0-0- H-Q-Q
O
\
H2O2 [6.50]
Auf einer solchen Reaktion beruht ein wichtiges technisches Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
aus 2-Ethyl- oder 2-tert-Butyl-anthrahydrochinon. Das entstehende Anthrachinon wird an Nickel
bei 35 0 C wieder zum Anthrahydrochinon hydriert.
Auch die Autoxidation von Isopropylalkohol mit Sauerstoff wird zur technischen Darstellung von Wasserstoffperoxid
ausgenutzt:
H3C-CHOH-CH3 + O2-* H3C-CO-CH3 + H2O2
Chinone können unter Aufnahme von zwei Elektronen leicht in den aromatischen Zustand
übergehen:
[6.51]
Sie sind deshalb Oxidationsmittel und leicht zu den entspechenden Hydrochinonen reduzierbar
(Chinon z. B. bereits durch Schwefeldioxid in saurer Lösung). Die Fähigkeit, als Oxidationsmittel
zu wirken, wird erhöht, wenn im Kern noch zusätzlich Elektronen ziehende Substituenten
gebunden sind, so daß z. B. Chloranil ein starkes Oxidationsmittel darstellt (s. D.6.6.).
In der Natur wird die Synthese von Lignin durch die Oxidation von Coniferylalkohol eingeleitet, dem
eine Dehydrogenase ein Elektron und Proton entzieht. Das entstehende Radikal reagiert in Folgereaktionen
zu einem vernetzten Makromolekül.
> Da p-Benzochinon nicht alikalibeständig ist, wird die Oxidation in saurer Lösung durchgeführt und verläuft
dabei über das Chinhydron. Chinhydrone sind tiefgefärbte Molekülverbindungen aus Chinonen
und Hydrochinonen, die meist im Molverhältnis 1:1 vorliegen. Sie können einfach durch Zusammengießen
von wäßrigen Lösungen der Ausgangs produkte hergestellt werden, sind aber häufig nur im festen
Zustand beständig. (Man informiere sich in diesem Zusammenhang über die Chinhydronelektrode.)