Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

606 D. 7. Reaktionen von Carbony l Verbindungen
Wasserbad zur Trockne ein, verreibt den Rückstand mit wenig Wasser und saugt ab. Anschließend
kristallisiert man um.
Tabelle 7.294
3- bzw. 5-Amino-pyrazol-4-carbonsäurederivate
Produkt Ausgangsverbindungen F
in 0 C
3-bzw. 5-Amino-pyrazol-
4-carbonsäureethylester
3- bzw. 5-Ammo-pyrazol-
4-carbonitril
5-Amino-1 -phenyl-pyrazol-
4-carbonsäureethylester 1 )
5-Amino-1-phenyl-pyrazol-
4-carbonitril
5-Amino-3-methylthio-l -phenylpyrazol-4-carbon-säuremethylester
2 ) 3 )
3-Amino-5-methylthio-pyrazol-
4-carbonitril
2-Cyan-3-ethoxy-prop-2-ensäure- 103 75
methylester, Hydrazinhydrat (wenig W.)
Ethoxyrnethylenmalononitril, 175 (W.) 85
Hydrazinhydrat
Ethoxymethylencyanessigsäure- 100 70
ethylester, Phenylhydrazin (Essigester)
Ethoxyrnethylenmalononitril, 138 (W.) 85
Phenylhydrazin
2-Cyan-3,3-bis(methylthio)prop-2- 114 90
ensäuremethylester, Phenylhydrazin (Petrolether)
Bis(methylthio)methylenmalono- 151 (W.) 90
nitril, Hydrazinhydrat
!) Das nach dem Eindampfen anfallende Öl wird mit Benzen angerieben.
2 ) Als Lösungsmittel Methanol verwenden.
3 ) Methanthiolentwicklung, Abzug!
7.4.2. Reaktionen, vinyloger Elektronendonorverbindungen -
Enolate, Enole, Enolether, Enamine
Ausbeute
Vinyloge Elektronendonorverbindungen leiten sich von enolisierten Carbonylverbindungen ab:
i ,?
H-C-C
I \
\ P H
/ C=C \
[7.295]
Ihre Reaktivität gegenüber den meisten Elektrophilen entspricht etwa der in [7.296] angegebenen
Reihenfolge:
\ ClOH
C=C
/° \
I
\ ciOR
C=C
/^ \
n
\ ClOSiR3 x CINR2 \ c]PI
C=C < C=C < C=C
/° \ /^ \ /" \
III IV
[7.2%]
Das endständige Kohlenstoffatom der vinylogen Elektronendonorverbindungen reagiert
infolge seiner Negativierung im Prinzip wie die Donorgruppe selbst, d. h., Elektrophile greifen
bevorzugt an diesem Kohlenstoffatom an. In [7.297] ist dies am Beispiel eines Enamins (IV),
formuliert:
H HNR2
E 0 . C=C
H CxNR2
E-C 1 C
I \ -H
E INR2
/ C=C \
[7.297]
Carbonylverbindungen können mit Elektrophilen über die Enole als Zwischenprodukte reagieren.