Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

D. 2.5. Nucleophile Substitution an Alkoholen und Ethern 233
Aus dem gleichen Grunde treten bei allen durch Säure katalysierten Additionen von Wasser
an Olefine Ether als Nebenprodukte auf. Einige technisch wichtige Ether sind in Tabelle 2.61
angeführt.
Tabelle 2.61
Technisch wichtige Ether und ihre Verwendung
Ether Verwendung
Dünethylether 1 ) Methylierungsmittel
—> Dimethylsulfat
Diethylether Lösungsmittel, z. B. im Gemisch mit Alkohol für Kollodium (Celluloid),
viel gebrauchtes Lösungsmittel im Laboratorium
Diisopropylether 2 ) hochklopffester Treibstoff, Zusatz zu Vergaserkraftstoffen,
Lösungsmittel
Methyl-tert-butylether (MTBE) hochklopffester Treibstoff, Zusatz zu Vergaserkraftstoffen,
Lösungsmittel
Bis(2-chlorethyl)ether Lösungsmittel für Ethylcellulose, Harze und Fette
—> Thioplaste
Tetrahydrofuran Lösungsmittel für Polymere
—> Polytetramethylenglycol —» Polyurethane
-»1,4-Dichlor-butan vgl. [2.62]
1,4-Dioxan Lösungsmittel
1 J Fällt bei der Methanolsynthese aus Kohlenmonoxid als Nebenprodukt an.
2 ) Fällt bei der Synthese von Isopropylalkohol aus Propen und Schwefelsäure als Nebenprodukt an
(s. Tab. 4.20).
In Umkehrung der Bildung wird die Spaltung der Ether durch starke Säuren im Laboratorium
vor allem für analytische Zwecke häufig angewandt.
Aliphatische Ether werden am besten mit konstant siedender lodwasserstoffsäure gespalten
(hohe Reaktivität des lodwasserstoffs, leichtere Isolierung der niederen Alkyliodide gegenüber
den Bromiden).
Auch araliphatische Ether sind mit lodwasserstoffsäure spaltbar. Es treten dabei jedoch
Nebenreaktionen auf (z. B. lodierung des aromatischen Kerns). Diarylether werden im allgemeinen
von lodwasserstoffsäure nicht gespalten, man identifiziert sie durch Substitution am
aromatischen Kern (Chlorsulfonierung, vgl. D.5.I.4.).
An Stelle der teuren lodwasserstoffsäure kann zur Etherspaltung 48%ige Brom wasserstoffsäure
in Eisessig im Verhältnis 1:1 verwendet werden. Da die niederen Alkylbromide leicht
flüchtig sind, ist diese Variante nur für höhere Ether geeignet, ebenso auch für Phenolether mit
niederem Alkylrest, wenn auf den Nachweis des aliphatischen Restes verzichtet werden kann.
Etherspaltung (Allgemeine Arbeitsvorschrift für die qualitative Analyse)
Variante A: Der symmetrische 1 ) aliphatische Ether wird mit etwa dem Sfachen Volumen konstant
siedender lodwasserstoffsäure 3 bis 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Danach setzt man
die 4fache Menge Wasser zu und destilliert das Alkyliodid mit Wasserdampf über, extrahiert
die organische Phase mit wenig Ether, trocknet und identifiziert das Alkyliodid als S-Alkylthiouroniumsalz
(vgl. D.2.6.6.).
Variante B: Man kocht 0,5 g Phenolether mit 5 ml eines Gemisches aus Eisessig und der gleichen
Menge 48%iger Bromwasserstoffsäure l Stunde unter Rückfluß. Danach schüttet man
1 J Unsymmetrische Ether können analog identifiziert werden, wenn das Gemisch der entstehenden Alkylhalogenide
destillativ zu trennen ist oder der gaschromatographische Nachweis der Alkylhalogenide
gelingt.