Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

480 D. 7. Reaktionen von Carbonylverbindungen
Darstellung von Carbonsäureestern durch Alkoholyse von Säurechloriden (Einhorn-Variante,
allgemeine Arbeitsvorschrift für die qualitative Analyse)
0,5 g des betreffenden Alkohols in 3 ml Pyridin werden mit etwa 2 g des betreffenden Säurechlorids
(Benzoylchlorid, p-Nitro-benzoylchlorid, 3,5-Dinitro-benzoylchlorid) vorsichtig unter
Eiskühlung versetzt. Dann wird bei primären und secundären Alkoholen 10 Minuten, bei tertiären
Alkoholen 30 Minuten unter Feuchtigkeitsausschluß auf dem Wasserbad erwärmt. Man
kann ebensogut den Ansatz auch über Nacht bei Raumtemperatur stehen lassen. Anschließend
gießt man in Eiswasser und säuert mit konz. Salzsäure vorsichtig an. Der häufig ölig abgeschiedene
Ester wird mit wäßriger Hydrogencarbonatlösung gewaschen bzw. verrieben. Schließlich
filtriert man ab und kristallisiert um.
Ethanolysegeschwindigkeit von Benzoylchloriden (Anwendung der Hammett-Beziehung):
Organikum, 15. überarb. Aufl. - Berlin 1976. S. 506.
Carbonsäureester sind Ausgangsprodukte für folgende wichtige Reaktionen: Aminolyse,
Esterkondensation (vgl. D.7.2.I.8.), Grignard-Reaktionen (vgl. D.7.2.2.), Reduktion zu Alkoholen
(vgl. D.7.3.), Esterpyrolyse (vgl. D.3.2.).
Tabelle 7.42
Technische Verwendung von Estern
Ester Verwendung
Essigsäuremethylester
Essigsäureethylester
Essigsäurebutylester, Essigsäurepentylester
Essigsäurebenzylester
Essigsäurecinnamylester
Polysolvane (Gemisch von Essigsäure- und
Propionsäureestern aus C6- bis C7-Alkoholen)
Acrylsäureester, Methacrylsäureester
Phthalsäurediethylester,Phthalsäuredibutylester
Bis(2-ethyl-hexyl)phthalat
Polyterephthalsäureglycolester (durch Umestern
von Terephthalsäuredimethylester mit Glycol und
Polykondensation)
Vinylacetat (Polyvinylacetat)
Alkydharze (Polyester aus Phthalsäureanhydrid,
Maleinsäureanhydrid und Glycolen (Ethylenglycol,
Glycerol)
Acetylcellulose (aus Cellulose und Acetanhydrid/
Essigsäure)
2,4-Dichlor- und 2,4,5-Trichlor-phenoxyessigsäureester
aus C8-, C9- und C10-Alkoholen
Subst. Cyclopropancarbonsäureester u. a. Pyrethroide
Ascorbinsäure (y-Lacton aus 2-Oxo-L-gulonsäure
[6.43a])
Acetylsalicylsäure
p-Amino-benzoesäureethylester
p-Amino-benzoesäure(ß-diethylamino-ethyl)ester
Lösungsmittel für Celluloseester (Lacke)
Lösungsmittel für Lacke und Harze
Lösungsmittel für Nitrocellulose und Harze,
Extraktionsmittel für Penicillin
Riechstoff
Riechstoff
Extraktionsmittel für Phenole (Phenosolvan-
Verfahren zur Abwasserreinigung)
Polymere
Weichmacher
Standardweichmacher für PVC
Chemiefasern (Polyester)
Kunststoffe
Kunststoffe, Lackrohstoffe
Kunststoffe (z. B. für Sicherheitsfilme),
Chemiefasern (Acetatseide)
Herbizide
Insektizide (z. B. Cypermethrin, Deltamethrin
[7.113a])
Vitamin C
Analgetikum, Anitipyretikum (Aspirin, ASS, Acesal)
Lokalanästhetikum (Benzocain)
Lokalanästhetikum (Procain), Sonnenschutzmittel
Auch in der chemischen Industrie sind Ester wichtige Verbindungen. Einige bedeutende Vertreter werden in
Tabelle 7.42 aufgeführt. Man informiere sich über die Synthese der dort zuletzt genannten Verbindungen! Ester
sind in der Natur eine weit verbreitete Stoffklasse: Zur Bedeutung von Fetten und Ölen s. D.7.1.4.3.
Wachse sind hauptsächlich Ester langkettiger Säuren mit langkettigen Alkoholen. Wichtige Vertreter
sind Bienenwachs, Carnaubawachs, Spermöl und Jojobaöl. Sie werden u. a. in der Kosmetik und als spezielle
Schmieröle eingesetzt.