Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

E. Identifizierung: 1.1. Vorproben 687
getränkt ist, und erwärmt auf etwa 40 bis 5O 0 C. Nach 15 Minuten hält man das Papier in
Ammoniakdämpfe. Bei Anwesenheit von Brom färbt es sich rosarot.
Zum Fluornachweis wird l ml der Aufschlußlösung zur Trockne eingedampft, 0,5 ml konz.
Schwefelsäure und wenig Kaliumbichromat zugesetzt und kräftig umgeschüttelt. Die Glaswand
wird benetzt. Man erhitzt vorsichtig und schüttelt wieder, bei Anwesenheit von Fluor wird die
Wandung des Glases nicht mehr benetzt.
Man kann Fluor auch durch die Zirkon-Alizarinlack-Probe nachweisen: 2 ml der Aufschlußlösung
werden mit Essigsäure angesäuert und aufgekocht; davon werden l bis 2 Tropfen auf
Zirkon-Alizarin-Papier gegeben. Fluor bewirkt Entfärbung bzw. Gelbfärbung.
1.1.5. Bestimmung der Löslichkeit
Sehr wichtig ist die Bestimmung der Löslichkeit, da sich damit Hinweise auf die Polarität des
Moleküls und auf bestimmte funktionelle Gruppen ergeben. Außerdem zeigen die Löslichkeitsversuche,
wie ein fester Stoff zu reinigen ist (Lösungsmittel zum Umkristallisieren) bzw.
ob ein Gemisch so getrennt werden kann.
Geprüft wird zweckmäßig mit folgenden Reagenzien (in dieser Reihenfolge):
- Wasser
- Ether
- 5% ige Natronlauge
- 5% ige Natriumhydrogencarbonatlösung
- 5%ige Salzsäure
- konz. Schwefelsäure
- Alkohol, Toluen, Eisessig, Petrolether (zum Umkristallisieren und Trennen von Gemischen)
0,01 bis 0,1 g Substanz werden mit etwa 3 ml Lösungsmittel portionsweise versetzt und gut
durchmischt. Falls die Substanz nicht in Wasser löslich ist, wird die Löslichkeit in verd. Natronlauge,
Hydrogencarbonatlösung und Salzsäure zu bestimmt. Es wird sorgfältig geschüttelt, bei
Substanzgemischen das Ungelöste abgetrennt und in jedem Falle die wäßrige Lösung neutralisiert.
Bei der Neutralisation wird beobachtet, ob sich die Ausgangsverbindung wieder ausscheidet.
Schon eine Trübung des neutralisierten Filtrats ist bei Einhalten der vorgeschriebenen
Substanzmengen ein positiver Hinweis auf basische oder saure Eigenschaften. Beim Lösen in
Hydrogencarbonat achte man auf Kohlendioxidentwicklung!
Sollte bei Zimmertemperatur keine Lösung eintreten, wird kurz zum Sieden erhitzt. Es muß
dann, vor allem beim Erhitzen mit Säuren oder Laugen, immer festgestellt werden, ob sich die
Substanz nicht durch Hydrolyse oder ähnliches irreversibel verändert hat (Substanz wieder isolieren,
Schmelz- oder Siedetemperatur bestimmen!).
Schlußfolgerungen aus der Löslichkeit
a) Löslichkeit in Wasser und Ether: Nach ihrer unterschiedlichen Löslichkeit in Wasser und
Ether kann man die organischen Verbindungen in folgende Hauptgruppen einteilen:
I. löslich in Wasser, unlöslich in Ether
II. löslich in Ether, unlöslich in Wasser
III. löslich in Wasser und Ether
IV. unlöslich in Wasser und Ether
Gruppe I. Substanzen, in denen der polare Rest überwiegt: Salze, Polyole, Zucker, Aminoalkohole,
Hydroxycarbonsäuren, Di- und Polycarbonsäuren, niedere Säureamide, aliphatische
Aminosäuren, Sulfosäuren.
Gruppe II. Substanzen, in denen der unpolare Rest überwiegt: Kohlenwasserstoffe, halogenierte
Kohlenwasserstoffe, Ether, Alkohole mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen, höhere Ketone
und Aldehyde, höhere Oxime, mittlere und höhere Carbonsäuren, aromatische Carbonsäuren,