Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

458 D. 7. Reaktionen von Carbonylverbindungen
Auch die Nitrilgruppe ist aus den gleichen Gründen wie die Azomethingruppe relativ reaktionsträge.
Außerdem liegt die Reaktionsfähigkeit einer Dreifachbindung generell niedriger
als die der Doppelbindung. Daher erfordern „Carbonylreaktionen" der Nitrilgruppe im allgemeinen
kräftige Bedingungen und starke Katalysatoren.
Die nucleophilen Reaktionspartner in Carbonylreaktionen lassen sich in drei große Gruppen
einordnen, je nach der Art der Nucleophile bzw. in welcher Weise das die Nucleophilie
bedingende Elektronenpaar in dem betreffenden Reagens enthalten ist bzw. freigesetzt werden
kann. Wir teilen danach die Reaktionen der Carbonylverbindungen wie folgt ein:
Reaktionen mit Heteroatom-Nudeophilen
Reaktionen mit Kohlenstoff-Nucleophilen
Reduktion von Carbonylverbindungen (Reaktionen mit H-Nucleophilen)
7.1. Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Heteroatom-
Nucleophilen
Am einfachsten zu übersehen sind die Reaktionen der Carbonylverbindungen mit Nucleophilen
(Lewis-Basen), die an einem Heteroatom ein freies Elektronenpaar aufweisen, z. B. Wasser,
Alkohole, Amine und deren Abkömmlinge, Schwefelwasserstoff, Thiole usw. (H-Nu in
[7.8] und [7.9]).
In Tabelle 7.7 sind die wichtigsten Reaktionen von Carbonylverbindungen mit derartigen
Heteroatom-Nucleophilen zusammengestellt.
Tabelle 7.7
Wichtige Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Heteroatom-Nucleophilen
C=O
Aldehyde,
Ketone
C — r\ U
C=O
\ /OH
+ H-O-H =^==^ C
/ OH
\ /OH +RQH(H 0 )
• u n n — V* »
+ MUK ^ U
/ N OR ~ H2 °
analog:
+ H-S-R ^==
Halbacetale
\ / OH
+ H2N-R ^== C LJ •
/ NHR - H '°
analog:
+ H2N-OH
+ H2N-NH-R
"Aldehydammoniak"
VOR
/ X OR
x SR
/ X SR
C=NR
C=NOH
C=N-NHR
Hydrate
Acetale
Thioacetale
Schiffsche Basen
Oxime
(substituierte)
Hydrazone
+ H2N-NH-CO-NH2 C=N-NH-CO-NH2 Semicarbazone