Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

440 D. 6. Oxidation und Dehydrierung
Schmelztemperatur-Bestimmung über noch vorhandenes Ausgangsmaterial Auskunft. Nach
Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch in das gleiche Volumen Wasser gegossen,
abgesaugt und umkristallisiert, vgl. auch die Angaben in der nachstehenden Tabelle.
Tabelle 6.47
Chinone aus aromatischen Kohlenwasserstoffen
Produkt
Naphtho- 1 ,4-chinon
2-Methyl-naphtho-
1, 4-chinon
Phenanthrenchinon
Anthrachinon
Acenaphthochinon
Ausgangsverbindung
Naphthalen
2-Methylnaphthalen
Phenanthren
Anthracen
Acenaphthen
keine Endpunktbestimmung erforderlich
F Ausbeute
in 0 C in%
124 (Hexan) 35
106 (MeOH) 45
207 (EtOH oder 60
AcOH)
285 (Dioxan) 80
261 (Tetralin) 50
Bemerkungen
lichtgeschützt aufbewahren,
polymerisiert leicht
rohes Chinon mit Sodalösung
digerieren
nach CrO3-Zugabe 4 Std.
unter Rückfluß erhitzen 1 )
Rohprodukt mit Tetralin aufkochen,
heiß filtrieren
Anthrachinon, ein wichtiges Zwischenprodukt für Farbstoffe (vgl. D.5.2.1), wird technisch durch Oxidation
von Anthracen mit CrO3 in flüssiger Phase bei 50...10O 0 C oder mit Luft bei 37O 0 C an Eisenvanadat
(neben anderen Methoden, vgl. D.5.1.8.1) mit hoher Selektivität und vollständigem Umsatz hergestellt.
Naphtho-1,4-chinon ist Nebenprodukt der Oxidation von Naphthalen zu Phthalsäureanhydrid (vgl.
D.6.5.I.).
6.4.2. Chinone aus substituierten Aromaten
Besonders leicht lassen sich Chinone aus o- bzw. p-Diphenolen oder Diaminen herstellen, da
diese Ausgangsprodukte sehr niedrige Oxidationspotentiale besitzen, vgl. Tab. 6.5, so daß die
Elektronenübertragung thermodynamisch sehr günstig ist.
Das durch Entzug eines Elektrons gebildete Radikal, ein sog. Semichinon, wird durch Mesomerie
stabilisiert. Am bekanntesten ist die Oxidation von 4-Amino-A^N-dimethylanilin durch
Brom, die zu Wursters Rot führt:
NH2
H3C xNx CH3
H3C X - X CH3
CH3
[6.48]
Diese Verbindung (sie ist gleichzeitig Kation und Radikal) geht bei weiterer Oxidation in
das entspechende Chinon-Immonium-Salz über, das in wäßriger Lösung sehr schnell zum p-
Benzochinon hydrolysiert wird: