Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

540 D. 7. Reaktionen von Carbonylverbindungen
Tabelle 7./5S (Fortsetzung)
Produkt
a-Methyl-styren
1-Phenyl-buta-
1,3-dien 2 )
1,1-Diphenylethen
l,l-Bis(4-dimethylamino-phenyl)ethen
9-Vinyl-anthracen
2-Methylen-bornan
1,1-Diphenylprop-1-en
Ausgangsverbindungen 1 )
Acetophenon,
Methyltriphenylphosphoniumbromid
Zimtaldehyd,
Methyltriphenylphosphoniumbromid
Benzophenon,
Methyltriphenylphosphoniumbromid
Michlers Keton,
Methyltriphenylphosphoniumbromid
Anthracen-9-carbaldehyd,
Methyltriphenylphosphoniumbromid
(+)-Campher,
Methyltriphenylphosphoniumbromid
Benzophenon,
Ethyltriphenylphosphoniumbromid
Kp (bzw. F)
in 0 C
F 162
n 2 » 1,5360
78i,5(n)
1000,2(1,3);F6
F 122
(EtOH)
F 67
(Petrolether)
F 70
(Subl.)
F 49
Ausbeute
in%
75
60
80
70
70
70
95
Reaktionsbedingungen
lStd.,65°C
1 Std., Raumtemperatur
und
2 Std. 60 0 C
1 Std., Raumtemperatur
3 Std., 65 0 C
10 Std., 65 0 C
15Std.,50°C 3 )4)
3 Std., Raumtemperatur
und
2 Std. 60 0 C 3 )
1 ) An Stelle des Phosphoniumbromids kann auch das entspr. lodid eingesetzt werden, vgl.Tab. 2.87.
2 ) Zur Destillation und Aufbewahrung Hydrochinon zusetzen.
3 ) Nach Aufarbeitung Pentanlösung über Al2O3-Säule (Aktivitätsstufe 1) filtrieren, mit Pentan eluieren.
4 ) Anfangs sublimierenden Komplex von Zeit zu Zeit mit Pentan zurückspülen.
Die Wittig-Reaktion und besonders deren Variante, die Homer-Wadsworth-Emmons-Reaktion, werden
industriell zur Herstellung von Vitamin A, Vitamin-A-Säure, ß-Carotin und Stilbenen (—» optische Aufheller)
genutzt.
7.2.1.8. Esterkondensation
Die Esterkondensation ist ebenfalls eine Reaktion vom Typ der Aldolkondensation. Dabei
werden Carbonsäureester als Carbonylkomponente in erster Linie mit folgenden CH-aciden
Verbindungen zu ß-Dicarbonylverbindungen umgesetzt:
a) mit Carbonsäureestern zu ß-Oxo-carbonsäureestern:
2 R-CH2^COOR'
b) mit Ketonen zu ß-Diketonen:
O O
R 1 -C-OR' + R 2 -CH2-C-R 3
O
R-CH2-C-CH-COOR 1 + R 1 OH
R
O O
R 1 -C-CH-C-R 3 + R 1 OH
R'
[7.159]
[7.160]