Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

Tabelle 7.255
Michael- Addition
Produkt
D. 7.4.1.3. Addition von CH-aciden Verbindungen an vinyloge Carbonylverbindungen 601
Bis(2-cyan-ethyl)malonsäurediethylesterAcetamido(2-cyan-ethyl)malonsäurediethy
lester 1 )
2-(2-Cyan-ethyl)acetessigsäureethylester3,3',3",3'"-(l-Oxo-cyclopentan-2,2,5,5-tetrayl)tetrapropiononitrill-(2-Cyan-ethyl)-2-oxocyclohexan-1-carbonsäureethylester
3-Phenyl-pentan- 1 ,3 ,5tricarbonitrilN-(2-Cyan-ethyl)-e-caprolactam
5 )
5-Acetyl-2,8-dioxo-nonan-
5-carbonsäureester
3-Isopropyl-2,6-dioxoheptan-3-carbonsäureethylestera-(3-Oxo-butyl)benzylcyanid
9-Hydroxy-decalin-2-on
2-Oxo-l-(3-oxo-butyl)cyclohexan-1-carbonsäureethylester5-Oxo-2,3-diphenyl-hexannitri!
1 - Acetamido-4-oxo-butan-
1,1-dicarbonsäureethyl-
pctprä^ Ca ici j
2-Oxo-6-phenyl-cyclohex-
3-en-l -carbonsäureethylester2-Acetyl-glutarsäurediethylesterHeptan-l,3,3-tricarbonsäuretriethylester
Ausgangsverbindungen
Malonsäurediethylester,
Acrylonitril
Acetamidomalonsäurediethylester
2 ), Acrylonitril
Acetessigsäureethylester,
Acrylonitril
Cyclopentanon 3 ),
Acrylonitril
2-Oxo-cyclohexan- 1 -carbonsäureethylester,
Acrylonitril
Benzylcyanid 4 ), Acrylonitril
£-Caprolactam, Acrylonitril
Acetessigsäureethylester,
Methylvinylketon
2-Acetyl-3-methyl-butansäureethylester,
Methylvinylketon
Benzylcyanid,
Methylvinylketon
Cyclohexanon,
Methylvinylketon
2-Oxo-cyclohexan-l-carbonsäureethylester,
Methylvinylketon
Benzylcyanid,
Benzylidenaceton 7 )
Acetamidomalonsäurediethylester
2 ), Acrolein
Acetessigsäureethylester,
Zimtaldehyd
Acetessigsäureethylester,
Acrylsäureethylester
Butylmalonsäurediethylester,
Acrylsäureethylester
Kp (bzw. F) n 2 »
in 0 C
F 62 (EtOH)
F 94 (EtOH)
1210,3(2) 1,44469)
F 176 (DMF)
1420,04(0,3) 1,47009)
F 70 (EtOH)
1300,01(0>1)
16Qo.i(i)
13Qo.i(i) 1,4825 1 O)
155o,3(2)
F148(Methylcyclohexan)
6 )
140o.o6(o.5) 1,47309)
184o,id)
ohne Reinigung
weiterverarbeiten
162o,7(5) 1,5635
1350,5(4)
1,4416
1 I 2 O1O1(Oj) 1,4398»)
Ausbeute
in%
1
J Ausgangsprodukt für Glutaminsäure durch Verseifung und für Ornithin durch Hydrierung und
anschließende Verseifung: ALBERTSON, N. F.; ARCHER, S., J. Am. Chem. Soc. 67 (1945), 2043.
2
) in 500 ml EtOH
3
) in 200 ml PhH
4) in 250 ml EtOH
5 0 0
) Caprolactam schmelzen (70 C); Reaktionsgemisch insgesamt 3 Stunden auf 80 C halten. Produkt ist
Vorstufe für Ödiger-Base ( vgl. D.3.1.1.2), es kann als Rohprodukt weiterverarbeitet werden.
6) Auch Sublimation bei 115 0 C und 0,05 kPa (0,4 Torr) möglich.
7) in 100 ml Et2O
8
) Ausgangsprodukt zur Darstellung von Tryptophan: MOE, O. A.; WARNER, D. T., J. Am. Chem. Soc. 70
(1948), 2763, 2765; Produkt wird ohne Reinigung weiterverarbeitet.
90
70
60
95
85
80
55
80
65
60
30
70
80
85
50
65
80