Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

638 D. 8. Reaktionen weiterer heteroanaloger Carbonylverbindungen
Tabelle £.24 (Fortsetzung)
Phenol
m-Hydroxy-benzaldehyd 1 )
Guajacol 2 )
Arnin
m-Arnino-benzaldehyd
o-Anisidin
Kp
in 0 C
168^3(I7)
1 OS3^25)
F
in 0 C
108 (W.)
30
Ausbeute
in%
!) Die verkochte Diazoniurnsalzlösung filtriert man heiß, kocht die Schmieren mit Wasser aus und extrahiert
den nicht wasserdampfflüchtigen Aldehyd aus den vereinigten Filtraten mit Ether.
2 ) Zur Diazoniumsalzlösung gibt man in der Kälte 300 ml konz. Schwefelsäure pro mol Amin und erhitzt
im Metallbad auf 125 bis 13O 0 C Innentemperatur. Bei dieser Temperatur destilliert man das Guajacol
kontinuierlich mit Wasserdampf über.
Außer zu Kohlenwasserstoffen lassen sich Diazoniumsalze auch unter Erhalt des Stickstoffs
im Molekül reduzieren. Der Wasserstoff lagert sich dabei an die N-N-Mehrfachbindung an,
und man erhält Arylhydrazine; als Reduktionsmittel dienen Natriumsulfit, auch Zink in Eisessig
oder Zinn(II)-chlorid in salzsaurer Lösung (vgl. aber oben: Reduktion zu Kohlenwasserstoffen
mit Stannitlösung).
Die Reduktion von Benzendiazoniumchlorid mit Natriumsulfit zu Phenylhydrazin ist folgendermaßen
zu formulieren:
/—^ „
55
50
SO3Na 0 —-