Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

F. Reagenzienanhang 743
Reinigung: Das Aluminiumchlorid soll ohne Rückstand sublimierbar sein. Schlechte Präparate werden
durch Sublimation unter Feuchtigkeitsausschluß gereinigt.
Achtung! Aluminiumchlorid ist ätzend. In trockenem Zustand reagiert es mit Wasser explosionsartig.
R-Satz: 34; S-Satze: 1/2-7/8-28-45.
Aliiminiiimisopropanolat (,,Aluminiumisopropylat") [(CHa)2CH-O]3Al 2 )
Kp o,9(7) 130-140 °c F118 °c
Darstellung: In einem 1-1-Kolben mit wirksamem Rückflußkühler und Calciumchloridrohr versetzt man
l mol Aluminiumdraht oder -folie mit 300 ml absolutem Isopropanol 1 ) und 0,5g Quecksilber(II)-chlorid
und erhitzt das Gemisch unter Rückfluß. Bei Siedebeginn werden 2 ml Tetrachlorkohlenstoff durch den
Kühler zugegeben und das Erhitzen fortgesetzt, bis eine plötzliche Wasserstoffentwicklung einsetzt. Man
entfernt die Heizquelle, gelegentlich muß sogar gekühlt werden. Wenn die Hauptreaktion vorüber ist, wird
solange weitergekocht, bis sich alles Aluminium aufgelöst hat (etwa 6-12 h). Man entfernt das Lösungsmittel
und destilliert den Rückstand im Vakuum unter Verwendung eines Luftkühlers. Gewöhnlich erstarrt
das Produkt erst nach 1-2 Tagen. Ausbeute: 90-95%.
Für die MEERWEIN-PONNDORF-VERLEY-Reaktion dient häufig eine l M Lösung in abs. Isopropanol, die in
einer sorgfältig mit Paraffin abgedichteten Flasche mit Glasstopfen vorrätig gehalten werden kann.
R-Satz: 11; S-Sätze: 2-8-16.
Alummium-tert-butanolaf („Aluminium-tert-butylat") [(CHa)3C-O]3AI 2 )
Achtung! Angeätztes Aluminium muß möglichst immer mit Flüssigkeit bedeckt sein, da es an der Luft stürmisch
oxidert wird.
Darstellung: l mol Aluminiumdraht, -folie oder -grieß wird in einem Becherglas mit 10%iger Natronlauge
angeätzt. Sobald lebhafte Wasserstoffentwicklung einsetzt, gießt man die Lauge ab, wäscht dreimal mit
Wasser und bedeckt das Aluminium mit 20%iger Quecksilber(II)-chloridlösung. Nach einer Minute wird
abgegossen und der entstandene Schlamm mit Wasser weggespült. Anschließend wäscht man dreimal mit
Methanol und zweimal mit abs. Benzen. Man läßt das Benzen gut ablaufen, gibt das Aluminium mit 17Og
tert-Butylalkohol (über Natrium destilliert) in einen 1-1-Kolben und erhitzt unter Rückfluß (Calciumchloridrohr
aufsetzen), bis eine Dunkelfärbung den Beginn der Reaktion anzeigt. Dann läßt man ohne zu heizen
stehen. Falls die Reaktion nicht anspringt, fügt man 0,2 g Quecksilber(H)-chlorid oder 2 g Aluminiumisopropylat
zu. Nach etwa 15 Stunden ist die Wasserstoffentwicklung beendet. Man versetzt mit 500 ml abs.
Benzen, zentrifugiert und dampft im Vakuum ein. Um Lösungsmittelspuren zu entfernen, erhitzt man im
Vakuum eine Stunde auf 10O 0 C. Ausbeute: 85%.
Aluminium-tert-butanolat ist unter Feuchtigkeitsausschluß zu verarbeiten und aufzubewahren.
Ammoniak NH3
Kp-33,5 0 C
Eine bei 15 0 C gesättigte wäßrige Lösung ist 35%ig und enthält im Liter 308g Ammoniak (D = 0,882). Die
käufliche konz. Ammoniaklösung ist gewöhnlich 25%ig und enthält im Liter 227g Ammoniak (D = 0,91).
Trocknung: Man trocknet gasförmiges Ammoniak mit Alkalihydroxid oder Natronkalk, bei hohen Ansprüchen
zusätzlich mit Calciumspänen oder mit Molekularsieb 3A.
Vorsicht! Giftig. Explosionsgrenzen von Luft-Ammoniak-Gemischen: 15,5 bis 27 Vol.-% Ammoniak.
Gasförmiges Ammoniak reizt die oberen Atemwege und die Augen. In schweren Fällen treten Kreislaufstörungen
und Speiseröhrenkrämpfe auf, nachfolgend können sich eine Lungenentzündung oder ein
Lungenödem ausbilden. Es ist Atemfilter K (grün) zu verwenden.
Erste Hilfe: Man bringt den Verunglückten an die frische Luft und läßt ihn Kamillentee- oder Essigwasserdämpfe,
in bedrohlichen Fällen auch durch 5- bis 7%ige Essigsäure geleiteten Sauerstoff (30 Minuten lang,
keine Druckatmung) einatmen. Verätzte Augen sind 15 Minuten lang mit Wasser, dann mit 0,9%iger Kochsalzlösung
zu spülen, chemische Gegenmittel vermeide man.
R-Sätze: 10-23-34-50; S-Sätze: 7/9-16-26-36/37/39-45-61.
Anilinphthalatlösung
0,93g Anilin und ! ,66 g Phthalsäure werden in 100 ml wassergesättigtem Butylalkohol gelöst.
J) Käuflichen Isopropanol über 5 Masse-% Natrium destillieren.
2) VgI. auch SCHMIDT, F.; BAYER, E., in HOUBEN -WEYL. Bd. 6/2 (1963) S. 16-2L