Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente

SECCION V. Orientación/directrices por categoría de fuente: Parte II del Anexo C 134
típicas empleadas por las fábricas modernas son (D+C)(E+O)DED; (D+C)(E+O)D; y D(E+O)DD
(brillo total).
Con una etapa de deslignificación con oxígeno o una de extracción reforzada, las secuencias de
blanqueo pueden ser las siguientes: O(D+C)(EO)D; O(CD)EDED; y O(D)(EO)DED.
Las pulpas de madera dura son más fáciles de blanquear con métodos sin cloro debido a su bajo
contenido de lignina. Más aún, se requiere menor esfuerzo de blanqueo para las pulpas de procesos
al sulfito como consecuencia de su mayor brillo preblanqueo.
Para las pulpas no derivadas de maderas, todavía sigue siendo muy usado el blanqueo en una etapa
con hipoclorito o el blanqueo en cuatro etapas convencional (CEHH, CEHD), dependiendo de los
requerimientos de brillo final (Zheng et al., 1997). Existe poca información respecto a la
generación de los productos químicos listados en el Anexo C del Convenio de Estocolmo en estos
últimos procesos.
2.2.1. Blanqueo con cloro elemental y ácido hipocloroso
El cloro elemental y el ácido hipocloroso son agentes químicos de blanqueo electrofílico que
reaccionan con todas las estructuras no saturadas, a saber, estructuras de lignina; con productos de
la degradación de polisacáridos, como el ácido hexanurónico; y con estructuras extractivas que
contienen dobles ligaduras carbono-carbono. Estos agentes blanqueadores electrofílicos son
capaces de reaccionar con diferentes átomos de carbono aromático no substituídos de la lignina
para:
(a) Clorar (cuando el carbono no está ligado a un átomo de oxígeno); o
(b) Clorar y depolimerizar (via desplazamiento de un grupo -hidroxilo); o
(c) Meramente depolimerizar sin clorar (via hidroxilación).
Estas reacciones de cloración y depolimerización hacen que la lignina sea soluble en álcalis, por lo
que puede ser removida de la pulpa en las etapas de blanqueo alcalino de la secuencia de blanqueo.
2.2.2. Formación de 2,3,7,8-TCDD/TCDF
La mayor parte de la formación de 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (2,3,7,8-TCDD) y 2,3,7,8-
tetraclorodibenzofurano (2,3,7,8-TCDF) se genera en la etapa C via la reacción de cloro con el
precursor de TCDD, a saber dibenzo-p-dioxina (DBD), y con el precursor de TCDF, que es el
dibenzofurano no clorado (DBF). Cuando estos precursores son clorados, la reacción clave es la
sustitución aromática electrofílica. La velocidad de esta reacción dependerá tanto de la
concentración del precursor como de la del cloro. Los niveles de 2,3,7,8-TCDD y 2,3,7,8-TCDF no
están determinados por el contenido de lignina en la pulpa (Berry et al., 1989).
La cloración de estructuras no aromáticas, como el ácido hexanurónico, no conduce a la formación
de productos de degradación aromáticos policlorados.
Los precursores de dioxinas no clorados prevalecen en ciertos aceites minerales, que son parte de
ciertas formulaciones para eliminación de espumas empleadas en la industria de pulpa y papel, y
que constituyen la fuente principal de aquéllos. La misma madera puede actuar como fuente de
precursores de dioxinas. La madera de compresión en particular contiene concentraciones más
elevadas de precursores que que la madera normal. La compresión de madera implica también
niveles superiores de lignina tipo cumaril, que puede resultar una fuente de precursores tipo DBD y
DBF.
Directrices sobre MTD y Orientación Provisoria sobre MPA Borrador – Diciembre 2004