Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente

S SECCION VI. Orientación/directrices por categoría de fuente: Parte III del Anexo C 300
1.3. Cloración directa
La adición de radicales libres de cloro a los hidrocarburos alifáticos, generalmente metano, y la
adición electrofílica directa de un halógeno a un alqueno son reacciones bien conocidas en la
química orgánica básica. Cuando se usa en la industria, la primera es catalizada por luz y la última
es una operación que se lleva a cabo, normalmente a baja temperatura, catalizada con cloruro
férrico (FeCl 3 ) (Sitio web: OxyVinyls). En la primera, es deseable un mecanismo por radicales
libres. En cambio en la última, mediante radicales libres se pueden formar reacciones colaterales
improductivas, que pueden ser inhibidas con bajas concentraciones de oxígeno.
En los procesos de cloración directa de hidrocarburos alifáticos, prácticamente existe poca o casi
nula posibilidad de formación de contaminantes orgánicos persistentes como sub-productos: Los
materiales aromáticos también se pueden clorar directamente mediante un catalizador ácido de
Lewis. La presencia de aromáticos clorados como productos del proceso, deja abierta la posibilidad
de generación de contaminantes orgánicos persistentes bajo las mismas condiciones.
1.4. Oxicloración
En la oxicloración las sustancias orgánicas, tales como el etileno, reaccionan con HCl seco y con
aire u oxígeno puro, en una reacción de catálisis heterogénea (Figure 3). Un ejemplo de esto es la
reacción que involucra HCl, oxígeno y etileno para formar dicloruro de etileno y agua.
C 2 H 4 + 2HCl + ½O 2
C 2 H 4 Cl 2 + H 2 O
Si bien hay muchos procesos de oxicloración comerciales diferentes, en todos, la reacción se lleva
a cabo en fase vapor sobre un catalizador Deacon modificado. A diferencia del proceso Deacon
(que usa aire u oxígeno para oxidar HCl a Cl 2 y H 2 O, bajo acción del calor y un catalizador), la
oxicloración del etileno ocurre rápidamente a temperaturas muy por debajo de aquellas requeridas
para la oxidación del HCl per se. Generalmente el catalizador contiene cloruro cúprico (CuCl 2 )
como ingrediente primario activo, impregnado sobre un soporte poroso como la alúmina, y
también, puede contener otros numerosos aditivos.