Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente

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SECCION VI. Orientación/directrices por categoría de fuente: Parte III del Anexo C 304 Figura 4. Destrucción de sub-producto 1.7. Resumen: Aspectos en común de los procesos orgánicos La Figura 5 resume en forma genérica muchos de los procesos descriptos, incluyendo la cloración de las materias primas orgánicas e inorgánicas, la purificación de los productos, la separación de las corrientes para reciclar (HCl, calderas de media), destrucción de sub-productos (calderas de alta para orgánicos), y la separación de los productos para la comercialización (calderas de baja, HCl, productos finales). La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos destaca: “Cuatro mecanismos principales se han postulado para la formación de dioxinas y furanos halogenadas en la manufactura de compuestos orgánicos halogenados; (1) la halogenación directa de las dioxinas o furanos...; (2) la reacción de un halógeno en posición orto con un fenato (3) la pérdida de halógeno (Ej. cloro o bromo) a partir de fenatos halogenados para formar furanos halogenados...; y (4) reacciones entre halógenos, sustituidos en posiciones orto y meta” (EPA 1997). El mecanismo (1) asume la existencia de una estructura anillo de PCDD o PCDF preformada; posiblemente no halogenada. Los mecanismos 2-4 describen reacciones de haluros aromáticos o fenoles halogenados. Numerosos factores influyen en la cantidad de PCDD y PCDF, que pueden formarse en un dado proceso de manufactura, incluyendo la temperatura, el pH, el catalizador, y las cinéticas de las reacciones (EPA 1997). La influencia de estos factores puede modularse por la química específica: por ejemplo, la presencia de materiales orgánicos alifáticos o aromáticos. De la misma forma, Fiedler et al. (2000) señalan que, la probabilidad de generación de PCDD/PCDF en un proceso químico para la fabricación de materiales que contienen cloro, en general, decrece en el siguiente orden clorofenoles > clorobencenos > cloruros alifáticos > cloruros inorgánicos. Esto puede ser modulado por otras condiciones de reacción. Directrices sobre MTD y Orientación Provisoria sobre MPA Borrador – Diciembre 2004
SECCION VI. Orientación/directrices por categoría de fuente: Parte III del Anexo C 305 Figura 5. Diagrama de bloque de un proceso orgánico genérico 1.8. Introducción a los procesos químicos inorgánicos El cloro se usa en la generación de compuestos inorgánicos, quedando en el producto final (NaOCl, ClO 2 , FeCl 3 , AlCl 3 , ZnCl 2 , etc.) o simplemente es utilizado en el proceso (TiO 2 , Si). Estos compuestos inorgánicos se pueden usar como reactivo estequiométrico (NaOCl, ClO 2 ) o como catalizadores (FeCl 3 , AlCl 3 , ZnCl 2 , etc.). Hay dos procesos identificados en la manufactura relacionada con la química inorgánica, que producen algunas de las sustancias químicas listadas en el Anexo C: el proceso con cloruro para la fabricación de dióxido de titanio (TiO 2 ) por algunos fabricantes y la producción de cloruro de magnesio anhidro (MgCl 2 ), un intermediario en la fabricación de magnesio metálico. Otros procesos de carbo-cloración de metales por purificación del mineral pueden involucrar condiciones similares. 1.9. Dióxido de titanio Hay dos procesos para la fabricación de dióxido de titanio (TiO 2 ): el proceso de cloruro y el proceso de sulfato. Estos procesos presentan un interesante caso de estudio: el primero produce muchos menos desechos, pero en determinadas circunstancias, puede dar lugar a la generación de contaminantes orgánicos persistentes. El último involucra muchos más desechos pertenecientes a otras categorías. El proceso de cloruro ha crecido en su uso en los últimos treinta años debido al carácter compacto del mismo, a la posibilidad del reciclado de los materiales de proceso, a las mejores propiedades del producto y a la considerablemente menor generación de desechos. El mineral de TiO 2 según sea rutilo o ilmenita – que contienen otros óxidos metálicos – se clora a alta temperatura para producir TiCl 4 , un líquido estable, que se puede destilar. Los otros haluros metálicos se eliminan luego del enfriamiento. El TiCl 4 luego es purificado y oxidado con O 2 , liberando cloro, que se recicla en el proceso. El proceso de oxidación se favorece termodinámicamente a temperaturas por encima de Directrices sobre MTD y Orientación Provisoria sobre MPA Borrador – Diciembre 2004
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