Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente

SECCION III MTD/MPA Orientación, principios y consideraciones transversales 27
III.C.
(i)
Consideraciones transversales:
Productos químicos listados en el Anexo C: Mecanismos de
formación
1. Formación de los productos químicos listados en el Anexo C:
Panorama general
Las dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDD), los dibenzofuranos policlorados (PCDF), los
bifenilos policlorados (PCB) y el hexaclorobenceno (HCB) se generan de manera no intencional en
procesos químicos industriales, tales como la manufactura química, y en procesos térmicos, como
la incineración de desechos. La formnación de PCDD/PCDF ha sido ampliamente estudiada en el
caso de los procesos de combustión y, en menor grado, en procesos químicos que no son de
combustión. No obstante, los mecanismos y las condiciones exactas de formación no han sido
resueltos completamente.
Hay bastante menos información en lo atinente a la formación de PCB y HCB. Habida cuenta que
existen similitudes en la estructura y ocurrencia de los PCDD/PCDF, PCB y HCB, se asume
habitualmente que aquellos parámetros y factores que favorecen la formación de PCDD/PCDF
también lo hacen respecto al PCB y HCB.
Los capítulos de orientación (secciones V y VI) sobre varios tipos de procesos químicos y de
incineración contienen mayor información, específica de cada proceso.
2. Formación de PCDD/PCDF
2.1. Procesos térmicos 12
Se necesita carbono, oxígeno, hidrógeno y cloro, ya sea en forma elemental, orgánica o inorgánica.
En algún punto del proceso de síntesis, ya sea por presencia en un precursor o generado por una
reacción química, el carbono debe asumir una estructura aromática.
Existen dos vías principales mediante las cuales se pueden sintetizar estos compuestos: a partir de
precursores como los fenoles clorados o por síntesis de novo a partir de estructuras carbonáceas en
cenizas volantes, carbón activado, hollín, o pequeñas moléculas producto de combustiones
incompletas. Bajo condiciones de combustión deficiente pueden formarse PCDD/PCDF en el
proceso mismo de quemado.
El mecanismo asociado con esta síntesis puede ser homogéneo (las moléculas reaccionan todas en
fase gaseosa o todas en fase sólida) o heterogéneo (incluye reacciones entre moléculas de fase
gaseosa y superficiales).
Los PCDD/PCDF pueden destruirse cuando son incineradas a temperaturas suficientes, con
adecuados tiempos de residencia y apropiada mezcla de los gases de combustión con desechos o
combustible de alimentación. Las buenas prácticas de combustión implica el manejo de las “3 Ts”
– tiempo de residencia, temperature y turbulencia. Para prevenir la re-formación se requiere la
utilización de procesos de enfriamiento brusco de los gases de combustión (“quench”) u otros
procesos conocidos.
Las variables que se conoce impactan la formación térmica de PCDD/PCDF incluyen:
Tecnología: la formación de PCDD/PCDF puede ocurrir ya sea bajo condiciones de
combustión deficiente o en cámaras de post – combustión y dispositivos de control de
contaminación atmosférica operados incorrectamente. Las técnicas de combustion varían desde
12 Las PCDD/PCDF pueden ser introducidas también como contaminantes en las materias primas o en los desechos
pudiendo, por lo tanto, aparecer en procesos en que no ocurre formación de tales productos.
Directrices sobre MTD y Orientación Provisoria sobre MPA Borrador – Diciembre 2004