PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
complexa, esta síntese se provou versátil. Neste sentido faz-se referência à síntese de um
alcalóide esteroidal, por sua vez uma substância fisiologicamente muito eficaz 52 .
R
CH3
CH 3
HN H
H3C CH3 NaClO
R
CH3
Cl
H 3C
CH 3
N H
CH3
1) H 2SO 4; hv
2) NaOH
Alcalóide esteroidal
A fácil execução desta reação se explica com a estrutura rígida do esqueleto hidrocarbônico
do esteróide. Desta forma os participantes do estado de transição cíclico, os carbonos 18 e
20, estão fixados em posições adequados para efetuarem a transferência do radical ·H:
18
CH2 H
N
20
CH
CH 3
CH 3
=
1.6.1 Fotoquímica do grupo carbonila
As reações apresentadas a seguir são na sua maioria indesejadas, provocadas pela
exposição excessiva ao ar (como já foi discutido no exemplo do benzaldeído, p. 88). Mas
também têm importância na analítica, no espectrômetro de massas, onde são responsáveis
pelas fragmentações dos radical-cátions 53 . Nem necessariamente essas reações radicalares
ocorrem numa cinética em cadeia.
Quebra em posição α
A quebra de cetonas em posição α se chama Norrish tipo I 54 Ela é frequentemente
induzida por luz UV.
52 Alcalóides esteroidais são uns dos mais poderosos venenos para mamíferos, com uma taxa de toxicidade de
5000 vezes acima do cianeto de potássio! Elas perturbam o transporte dos íons em nervos e músculos.
Derivados deste alcalóide esteroidal são aplicados com sucesso na neurofisiologia.
53 R.M.Silverstein, F.X. Webster, D.J.Kiemle, Identificação espectrométrica de compostos orgânicos, LTC
2006
54 Este tipo de reação já foi apresentado na p. 77, como reação radicalar preferida dos aldeídos.
R
CH3
CH3
N
CH3
H
103