PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
O
S
I -
NaH
DMSO
O
S
O
S CH2 -
Metilídeo de dimetilsufoxônio
"Reagente de Corey-Chaykovsky"
O carbono negativado do sulfurilídeo atua a seguir como nucleófilo, atacando o carbono
positivado em um dos reagentes referido acima. Solvente típico é dimetilsulfóxido
(DMSO).
Esquema geral da reação de Corey-Chaykovsky:
R 1
R 1
CH R 3
S
R 2
CH R 3
S
R 2
CH R 3
+
+
S
R1 O +
R 2
R4
R 4
O
Cetona
R 4
NH
Imina
O
R5
R 5
Enona
DMSO
DMSO
R5
DMSO
R 4
R4
R3
R 3
O
R5
Epóxido
NH
R5
Aziridina
+
+
Ciclopropano
Mecanismo:
Cada um dos produtos contém um anel de 3 membros, para o qual constatamos alta energia
interna. Visto essa desvantagem termodinâmica, podemos questionar o porquê desta
reatividade. Certamente, o enxofre não mostra a mesma atração ao oxigênio do que, por
exemplo, o fósforo, o titânio ou o silício. Isso explica a diferença reacional da epoxidação
de Corey-Chaykovsky , em comparação à olefinação de Wittig, Tebbe ou Peterson,
respectivamente (ver esquema de vista geral na p. 740). O oxigênio do aldeído não procura
juntar-se ao enxofre, mas permanece ligado ao carbono do aldeído/cetona. A consequência
é o anel do oxirano (a ciclização para a aziridina em toda analogia):
R 4
O
R 5
R 3
R1
R 1
+
S
S
R2
R 2
R 1
O
S
R 2
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