PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Cl
Cl
CH2
Cl
Ti H
C
Cl C
H
CH3
H
Cl
Cl
CH2 H CH3
Cl C
Ti
C
Cl
H H
Inserção da
nova unidade
entre Ti-C
Cl
Cl
Ti
Cl
CH2
Cl
C
CH3
CH2 H
Complexo π rearranjoo
CH 2
C
CH3
CH2 H
Cl
Cl
Ti
Cl
Cl
Novo centro catalítico
Note-se que a última etapa, o rearranjo na esfera coordenativa do Ti, decide sobre a
estereoquímica do produto: essa etapa leva ao PP isotáctico. Por outro lado, quando o
rearranjo é lento ou impedido o produto será o PP sindiotáctico (quer dizer, que a inserção
de cada novo monômero ocorre de maneira espelhada).
Término controlado:
CH2
Cl
Cl
Ti
Cl
Cl
+
H 2
Cl
Cl
CH 2
Cl
Ti
Cl
H
H
Cl
Cl
Ti
Cl
Cl
H
o
rearranjo
Cl
Cl
H
Ti
Cl
Cl
Novo centro catalítico
HC
CH 2
H
CH 3
Cadeia PP com
final saturado
Note-se que a expressão "término" conforme usada aqui, se refere somente ao crescimento
de uma certa cadeia polimérica; ela não diz nada respeito à cadeia cinética. Muito pelo
contrário: a atividade catalítica não se perde, ou seja, a cadeia cinética do processo
continua.
c) O monômero mais estudado é certamente o propileno. Sua polimerização coordenativa
num catalisador de Ziegler-Natta fornece cadeias altamente estereoregulares: ou PP
isotáctico ou sindiotáctico. Na última etapa do mecanismo da prolongação ocorre um
+
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