PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
• H3PO4;
• TsOH 68 ;
• POCl3 em piridina.
O último reagente da lista, o cloreto de fosforila, nunca é 100% seco, então sempre contém
o próton como impureza, portanto funciona como ácido de Brønsted, também. Além do
mais tem a vantagem de ser um ácido menos forte, devido à presença da piridina, que pode
ser vantajoso em casos onde o substrato tem outros grupos funcionais sensíveis.
Facilidade da eliminação: alcoóis terciários > secundários > primários.
Mais difícil é a eliminação a partir de alcoóis primários que requerem temperaturas bastante
altas, além de um ácido mineral concentrado. Os rendimentos não são bons por causa de
uma série de produtos paralelos (ver abaixo). Já a reação em fase gasosa (350 – 400 °C), no
contato de um catalisador ácido (Al2O3 ou SiO2), tem vantagens sobre uma reação sob
refluxo. Porém, a isomerização dos alquenos devido rearranjos não pode ser evitada.
o
mudança de hidreto
OH [H 2SO 4]
CH
- H +
OH2
- H 2O
produto principal
CH2 +
Nestes casos é mais indicado de efetuar uma troca de –OH por –Cl numa etapa prévia, para
depois eliminar HCl usando uma base não nucleofílica, conforme descrito na p. 138. O
cloreto pode ser obtido a partir do álcool primário, por tratamento com cloreto de tionila,
SOCl2, ou cloreto de fósforo (III), PCl3 – uma SN2 simples e rápida (ver também nota de
rodapé 68 e quadro de vista geral, no anexo 2 do livro).
Algumas das reações paralelas da eliminação e a sua dependência da temperatura aplicada
sejam ilustradas no exemplo do etanol. O tratamento do álcool com ácido sulfúrico
concentrado leva à formação do sulfato de etila que, por sua vez, é de elevada reatividade:
68 Uma "ativação" do álcool com TsCl (ver p. 35) não é muito recomendada, pois promove em primeira linha
a SN. Compare mais embaixo, neste parâgrafo.
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