PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
A produção mundial desta oxima é alta 49 , pois há uma reação subsequente de importância
industrial, descrita logo a seguir.
Produção de caprolactama
A ε-caprolactama é o monômero da poliamida 6 (“Perlon”), por sua vez o Nylon mais
produzido no mundo. Para se ter uma idéia da importância econômica: cerca 15% do
benzeno petroquímico mundialmente produzido 50 são reduzidos com H2 e catalisador, ao
ciclohexano (mais de 1 milhão de toneladas), e aproximadamente a metade deste é
convertida na oxima, para depois ser transformada em ε-caprolactama (então na ordem de
500 mil toneladas).
A formação da ε-caprolactama ocorre através de um rearranjo no sexteto eletrônico do N,
conhecido por rearranjo de Beckmann (ver p. 413). Segue uma tautomeria, desta vez entre a
hidroxilimina e a lactama.
Note que na sequência reacional completa - desde o ciclohexano até a ε-caprolactama -
estão envolvidas duas tautomerias e um rearranjo!
n
NOH
NH
O
+ H +
- H2O
∆
2. Síntese industrial de lisina
O
N +
"Perlon"
+ H2O
°
- H +
H
N
n
N
OH
NH
O
ε-caprolactama
A mistura NO/Cl2 pode também ser aplicada em alquenos, por exemplo, em ciclohexeno
(1). O aminoácido lisina é produzido por este método, na forma racêmica (7 e 7´) e pode ser
utilizado em rações fortificantes para animais domésticos:
49 Partes consideráveis desta oxima também são feitas por condensação de ciclohexanona, com hidroxilamina:
O + H 2N OH - H2O
NOH
50 Aproximadamente 25% do benzeno são tranformados em cumeno, para produzir fenol, conforme descrito
na p. 91.
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