PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Blanc
CH2Cl
CH 2Cl
CH2Cl
NH 3
SN
CH2 NH3 + X -
CH2 NH3 + X -
CH2 NH3 + X -
Poliestireno (PS) PS-Cl PS-NH2 = Trocador de ânions
trocador regenerado: X - = OH -
trocador usado: X - = OH -
4.3.5 Reação de Mannich
Além da hidroximetilação e da clorometilação discutidas acima, existe também a
aminometilação de compostos aromáticos. Essa rota é conhecida como reação de Mannich.
Igual à condensação de Mannich (discutida na p. 475, onde o substrato a ser atacado pelo
eletrófilo é um enol) e na síntese de Strecker (p. 397), a espécie eletrofílica é o cátion
imônio que se forma a partir do formaldeído e da amina secundária:
H 2C=O + RR´NH HO CH 2 NRR´
+ H + - H 2O
+ _
+ + Ar-H
CH2 NRR´
CH2=NRR´ - H +
Cátion imônio = eletrófilo
Ar CH 2 NRR´
A espécie reativa, representada neste esquema em colchetes, se destaca por ser pobre em
elétrons. A carga positiva pode ser localizada, tanto no carbono quanto no nitrogênio. Mas
isso não implica que ambos os âtomos podem reagir com o substrato aromático, porque
somente o carbono tem capacidade de receber elétrons, para estabelecer uma nova ligação.
Especialmente evidente é a situação na primeira estrutura desta mesomeria, onde o carbono
tem apenas um sexteto de elétrons. A segunda fórmula, por outro lado, tem um nitrogênio
já completo com um octeto de elétrons que, portanto, não pode receber um novo vizinho
com elétrons. Portanto, o carbono é o único centro reativo neste eletrófilo.
Mais um olhar ao carbono proveniente do formaldeído. O tratamento com a amina
secundária que levou ao cátion imônio alterou sua reatividade. Realmente pode-se afirmar
que o carbono do aldeído foi ligeiramente desativado como eletrófilo, pela reação prévia
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