PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Os dois orbitais escuros não são paralelos, mas divergentes. Em comparação com a situação
ligante dos alquinos, a interação destes lobos está prejudicada e a arina assemelha-se mais a
um birradical. Por este motivo, a notação habitual (que seguiremos, também) é enganosa,
por sugerir uma ligação π exocíclica. A consequência é uma reatividade alta e uma meiavida
muito curta.
Exemplo de uma reação típica percorrendo o estado da arina:
X
H
+ NH 2 -
- NH 3
- X -
X H
+ NH3 Arina
Anidrobenzeno
Benzina
Sob aspectos preparativos é importante estimar quando se pode esperar uma substituição
nucleofílica pelo mecanismo E → A, em vez de A → E. Com certeza uma substituição
iniciada pelo ataque do novo substituinte é o caso regular, enquanto uma ativação por
eliminação é o caso mais raro.
A → E: A reação A → E ocorre quando grupos retiradores de elétrons em posição
orto/para ativam o grupo abandonador.
E → A: A reação E → A ocorre na ausência de grupos ativadores ou quando se utilizam
nucleófilos que são ao mesmo tempo bases muito fortes (amidetos,
organometálicos de Li, Na, K).
Indicativo 1 da existência das arinas: marcação (radioativa) do carbono substituído:
Cl
+ NaNH 2
NH 3 líquido
= posição marcada por 14 C ou 13 C
NH 3
NH2
+
NH2
+
NH 2
NH 2
H
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