PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
alcanos (conhecidos como cis, trans e gauge), devemos resfriá-los a temperaturas abaixo de
-180 °C. Portanto, os confôrmeros não têm a mesma relevância para as propriedades fisicoquímicos
do alcano do que os isômeros geométricos cis e trans para o alqueno.
O isômero termodinamicamente mais estável é geralmente o trans, devido ao menor
impedimento estérico entre os grupos R. Também é este o isômero com ponto de fusão
mais alto e ponto de ebulição mais baixo.
Em muitas situações a denominação cis-trans é ambígua e insuficiente para descrever a
geometria dos alquenos. Nestes casos é indicado usar a nomenclatura Z/E que vem do
alemão: Zusammen = junto ; Entgegen = oposto. Primeiramente os quatro grupos ligados
ao grupo C=C´ são classificados segundo as regras de Cahn-Ingold-Prelog 59 baseadas nas
massas atômicas. Depois de classificar os grupos em R1, R2, R´1 e R´2, procura-se a posição
do substituinte prioritário em cada carbono da dupla ligação: se eles estiverem do mesmo
lado, então é Z; se estiverem de lados opostos, então é E.
Exemplo:
H3C H
C
C´
Br Cl
H3C H
C
C´
Cl Br
Z E
Conforme as prioridades entre os grupos funcionais:
no C: CH3 > H
no C´: Br > Cl.
2.1.1 Dienos e polienos
Dienos e polienos são compostos que apresentam respectivamente, duas ou mais ligações
duplas. Do ponto de vista estrutural existem 3 tipos de polienos: isolados, conjugados e
cumulados.
1. Duplas-ligações são consideradas isoladas quando se encontram duas ou mais ligações
C-C simples entre elas. Os polienos contendo duplas-ligações isoladas têm reatividades
semelhantes às das olefinas simples.
2. Duplas-ligações são consideradas conjugadas quando alteram com ligações simples, do
tipo -C=C-C=C-C=C-....
Como cada carbono nestes polienos conjugados contribui com um elétron π, então pode-se
afirmar um fácil deslocamento dos elétrons π ao longo de toda a área coberta pelos
carbonos sp². Sempre traz vantagens energéticas quando os elétrons podem ocupar um
espaço maior, pois a repulsão intereletrônica é menor. Sob este aspecto se espera dos
polienos conjugados maior estabilidade. Surpreendentemente, sua reatividade não é inferior
à das olefinas simples - nem a sua variedade reacional, como pode ser verificado nas
reações típicas mencionadas abaixo. Explica-se esta discrepância com a alta
59 para uma descrição mais detalhada recorra, por exemplo, L.C.Barbosa, Química Orgânica, Editora da UFV,
2003, Cap. 6
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