PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
da luz UV", o processo físico da transformação de energia eletrônica em simples calor é
chamado de dissipação. Geralmente são os elétrons π de um extenso sistema de duplasligações
conjugadas que interagem facilmente com a radiação dura. Alguns destes sistemas
π interagem até com luz visível, por sua vez menos energética que a radiação UV, o que
pode ser facilmente percebido na sua cor: estas substâncias aparecem fortemente coloridas
ou até escuras.
Ao contrário do fenômeno de espalhamento, a dissipação envolve a elevação temporária de
elétrons em níveis superiores. Estes processos são facilitados pelo fato de que a distância
entre os níveis dos orbitais HOMO e LUMO fica cada vez menor, ao se ter um sistema
extenso de elétrons π conjugados. Uma vez elevado, o elétron relaxa para níveis inferiores,
sob emissão de calor.
Orbitais
anti-ligantes LUMO
Orbitais
ligantes
HOMO
hν
Absorção
Relaxação em pequenas
etapas, sob emissão de calor
O negro de fumo (nos pneus) é um ótimo exemplo. Também encaixa nesta categoria o
armazenamento de líquidos sensíveis em garrafas de vidro marrom e bem fechadas -
melhor ainda, sob exclusão do ar. O material da garrafa retém a luz agressiva e a transforma
em calor. Outros exemplos de conservação são os filtros de luz UV que nem
necessariamente têm uma coloração notável.
Neste contexto deve ser chamada também atenção ao perigo de auto-oxidações na natureza
– especialmente quando acontecem no corpo humano. O ataque por radicais é uma das
causas principais de envelhecimento e até de câncer de pele. Portanto, existe uma série de
protetores antioxidantes, aplicados dentre de formulações de cremes e loções. Vitaminas e
pró-vitaminas (vitaminas E, C, β-caroteno e seus derivados, ver p. 86) são os representantes
mais comuns com ação antioxidante. Os derivados do β-caroteno (cor de laranja) são
usados em cremes faciais, mas também em alimentos. No exemplo 5 da auto-oxidação (p.
91) será chamada atenção aos danos provocados em alimentos.
Sequestro de radicais
São chamadas de "sequestradores de radicais" (inglês: radical scavenger; quencher)
aquelas substâncias que reagem com os radicais já produzidos, para renderem complexos
mais estáveis, isto é, que não tenham reatividade suficiente para iniciar/propagar cadeias
radicalares com o substrato. Note que há uma diferença fundamental, na aplicação destes
protetores, ao comparar com as duas categorias anteriores: enquanto as primeiras duas
mostram maior eficiência quando aplicados perto da superfície do objeto a ser protegido, os
sequestradores devem ser incorporados no interior da massa, o mais uniforme possível.
Os sais paramagnéticos de metais de transição (ver também nota de rodapé na p. 55) e
também os compostos orgânicos de Sn(IV) e Pb(IV) se encaixam nesta terceira categoria.
Para controlar o número de radicais produzidos em motores de automóveis usava-se até a
década 90 do século passado um aditivo de metal pesado, o tetraetila de chumbo. Ele
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