PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Eles são então ativadores frente uma substituição nucleofílica aromática.
Para os grupos X e Nu - valem os critérios de qualidade (isto são principalmente a
basicidade, polarizabilidade e a solvatação), que foram elucidados nos itens 1.3.6 e 1.3.7,
respectivamente.
Note que a entrada do nucleófilo no anel não funcionalizado é muito difícil, já que H - é um
péssimo abandonador. Até a reversa desta reação funciona somente com dificuldade,
embora o hidreto seja um ótimo nucleófilo. Para essa reversa, comumente identificada
como redução, existem certamente melhores métodos do que com LiAlH4 (cap. 8.6.5, p.
580).
Exemplo 1:
OCH3
O 2N NO 2
NO2
+ C 2H 5O -
H3CO OC2H5
O2N
NO2
NO2
- CH 3O -
OC2H5
O2N NO2
Complexo de Meisenheimer
O complexo de Meisenheimer neste exemplo é tão estável que até pode ser isolado em
forma do seu sal de potássio! A explicação é o forte efeito retirador de elétrons do grupo
nitro, especialmente evidente na seguinte fórmula de ressonância:
X
- O
N
Nu
O -
Substituições nucleofílicas no anel aromático ocorrem somente, sob condições comuns e
com rendimentos bons:
1. quando existe um grupo abandonador bom (um halogênio, por exemplo);
NO2
2. quando existe pelo menos um grupo ativador (=retirador de elétrons) em posição
orto e/ou para ao grupo abandonador.
Exemplo 2
A retirada do grupo HSO3 - do ácido sulfônico aromático é uma reação importante, mas
necessita de condições drásticas, já que falta um grupo R retirador de elétrons. As sínteses a
seguir são aplicadas em escala industrial.
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