PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
NH 2
NH(CH 3)
N(CH 3) 2
NaNO 2 / HCl
NaNO 2 / HCl
NaNO 2 / HCl
N2 + Cl -
ON N CH3 N(CH 3) 2
NO
+
Sal de diazônio
Nitrosamina
N(CH 3) 2
NO
Produto principal
7) a) O oxigênio na água oxigenada tem o NOX -1, então é altamente eletrofílico (oxigênio
sempre procura o NOX -2). A espécie HO + pode ser liberada ao provocar dissociação
heterolítica da água oxigenada:
H
O O
H
+ H +
HO +
Eletrófilo
+ H 2O
b) O produto da SE num composto aromático, usando HO + , seria o fenol. Caso este fenol
tenha mais hidrogênio(s) a serem substituídos, a SE se repete com grande facilidade,
levando a hidroquinonas e finalmente a uma mistura de polióis aromáticos.
8) O ácido de Lewis AlCl3 é bastante forte. Como todo reagente deste tipo deve ser usado
somente sob exclusão rigorosa de umidade (melhor ainda, sob atmosfera inerte, Ar ou N2).
Nas reações SE aromáticas o AlCl3 geralmente é referido como "catalisador", mesmo sendo
consumido em quantidades estequiométricas ou acima. Aproveitam deste reagente as
reações de Friedel-Crafts (alquilação a partir de cloretos de alquila; acilação a partir de
anidridos ou cloretos de acila) e as clorações usando cloro elementar. Além disso, é usado
com sucesso nas sínteses de aldeídos e cetonas aromáticos, segundo Gattermann-Koch,
Gattermann e Hoesch.
9) Para a síntese de AAS a partir de fenol, oferece-se o método de Kolbe-Schmitt. Primeiro,
o fenol é ativado por tratamento com NaOH, fornecendo o fenóxido de sódio. Este é
submetido ao gás carbônico que pode reagir como eletrófilo em posição orto. Resulta o
ânion do ácido salicílico que na última etapa pode ser acilado no grupo -OH, usando uma
mistura de anidrido acético e piridina (método ver p. 350), por exemplo. Reagentes
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