PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
3.8 Exercícios de Reações Eletrocíclicas e Ciclizações
1) Considerando a ciclização monomolecular (p. 201)
H 3C CH 3
hν
luz UV
H 3C CH 3
.
a) Denomine substrato e produto desta reação (indique as configurações nas duplasligações).
b) Anote todos os orbitais moleculares do substrato que podem hospedar elétrons π.
c) Indique quem é HOMO, quem é LUMO, no substrato do estado fundamental.
d) Identifique HOMO e LUMO do substrato, após ser excitado por luz UV.
e) Complete a estrutura do produto cíclico desta reação, pela indicação das posições
relativas dos grupos metilas exo-cíclicos.
f) Houve um movimento com-rotatório ou dis-rotatório? Justifique.
2) Por que a cicloadição requer a participação do HOMO de um e do LUMO do outro
participante? (p. 204; p. 207; p. 243)
3) a) Quais são as reações típicas dos carbenos, no seu estado excitado? (pp. 207 e 211)
b) Quais são as reações típicas dos carbenos, no seu estado fundamental?
c) Quem fornece produtos de estereoquímica definida, o carbeno tripleto ou carbeno
singleto?
4) a) Anote a estrutura do reagente de Simmons-Smith e compare com a estrutura do
reagente de Tebbe. (pp. 211 e 710, respectivamente)
b) Em que tipos de reações são usados estes reagentes?
5) Carbenos são espécies extremamente reativas e, portanto, instáveis.
a) Anote os conceitos de estabilização dos carbenos, segundo Fischer e segundo Schrock.
(p. 209)
b) Anote as principais características estruturais e as reatividades dos carbenos de Fischer e
der Schrock, respectivamente.
6) Explique com as suas palavras o funcionamento da epoxidação estereosseletiva de
alcoóis alílicos, segundo Sharpless. (p. 227)
7) a) Descreve, em palavras, a síntese de Paterno-Büchi (p. 237).
b) Anote as estruturas e as polarizações, do substrato cumarina, o flavorizante natural da
aspérula, antes e depois de ser irradiado por luz UV (refere-se à p. 236).
O
O
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