PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Tabela 16. Um olhar ao valor preparativo da Alquilação vs. Acilação de
Friedel-Crafts
Alquilação Acilação
reversível irreversível
A segunda substituição é mais fácil
(Efeito +I do primeiro grupo alquila)
Rearranjos no carbocátion do sínton de
alquila
A segunda substituição é dificultada
(Efeito –I do grupo acila)
Não há isomerizações no esqueleto do
composto acila
Substituição principalmente em orto e para. Substituição sempre em posição para ao
primeiro grupo funcional.
⇒ Mistura de muitos produtos ⇒ Reação limpa
A acilação de Friedel-Crafts e também a síntese de fluoretos segundo Schiemann são
representativas para sínteses indiretas, quer dizer, onde o grupo funcional é introduzido ao
anel aromático de maneira indireta. O tempo adicional que se gasta com a segunda etapa
reacional é menor que o tempo e as despesas que se tem ao isolar um produto a partir de
uma mistura de isômeros, produzido com baixo rendimento.
Um caso especial representa a acilação de fenóis 186 . Ao aplicar o cloreto de acila sem a
presença do catalisador ácido se obtém com bom rendimento o produto O-acilado, quer
dizer, um éster. Na presença do ácido de Lewis, chamadas de condições "Friedel-Crafts", o
produto é o C-acilado, então a 4-hidroxifenilcetona - enquanto o rendimento é moderado.
Neste último caso se tem a concorrência de produto cinético versus produto termodinâmico
(ver também p. 125 e p. 441): o éster (O-acilação) se forma mais rapidamente, mas a cetona
(C-acilação) é mais estável. A escolha da temperatura então é decisiva na questão de qual
destes produtos será formado.
4.3.3 Estratégias padrões para funcionalizar o anel aromático
São consideradas especialmente seguras e confiáveis as seguintes substituições eletrofílicas
no anel aromático:
• acilação (sob restrições, também a alquilação) de Friedel-Crafts,
• nitração,
• cloração e bromação,
• sulfonação e clorossulfonação,
• acoplamento azo.
186 Uma ótima apresentação sobre a química dos fenóis se encontra em:
http://personal.jccmi.edu/SingerJohnW/CEM242Files/Chapter%2024.ppt
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