PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
O fato de que os dois produtos são formados em partes aproximadamente iguais é um bom
indicativo para a existência de arinas. Caso não houver hidrogênio em posição α ao cloro
que possa ser abstraído, a formação da arina não é possível e a reação não acontece.
H 3C
Br
CH 3
+ NaNH 2
NH 3 líquido
Indicativo 2: Efeito isotópico
não há reação
Segue um exemplo para estudos cinéticos que têm como finalidade a comprovação de um
mecanismo e/ou um composto intermediário muito instável. Uma mistura 50:50 de
bromobenzeno e D5-deutériobromobenzeno reage com uma quantidade limitada de NH2 - .
Na p. 303 já constatamos que a ligação C-D quebra mais lentamente do que a ligação C-H.
E realmente observou-se que o D5-deutériobromobenzeno reagiu mais lentamente e menos
completo do que o H5-bromobenzeno. As conclusões deste efeito isotópico são:
1) O hidrogênio em posição α foi realmente abstraído, numa primeira etapa.
2) A quebra da ligação C-D (C-H) é a etapa mais lenta da reação.
Indicativo 3: reatividade das arinas em reações eletrocíclicas
A arina reage facilmente via cicloadição [2 + 4]. É uma reação do tipo Diels-Alder (ver p.
243) onde a arina tem o papel do dienófilo. Seguem exemplos com antraceno e furano
sendo os dienos que apanham o dienófilo extraordinário.
Antraceno
O
Furano
O
Tripticeno
Uma cicloadição 1,3-dipolar é a reação com fenilazida. Note o alto valor preparativo das
cicloadições dipolares para a química heterocíclica; ver reação parecida sendo exemplo da
química "click" (na p. 241):
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