PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
12) a) Quais são as formas de estabilização de um nucleófilo aniônico em solvente polar
prótico? (p. 25)
b) Como pode-se imaginar a solvatação de um nucleófilo aniônico em um solvente
polar aprótico?
c) Por que o solvente polar aprótico deixa o nucleófilo aniônico mais poderoso, em
comparação a um solvente prótico?
13) Quais são os métodos para aumentar as qualidades como abandonador, dos seguintes
grupos funcionais: -OH , -NH(CH3), -NH2 , -O-C2H5 , -F. (p. 32)
14) a) Para que serve a síntese de Gabriel? (p. 42)
b) Qual é o reagente da síntese de Gabriel?
15) a) Desenhe as estruturas de substratos com o grupo funcional X:
em posição alílico, num carbono terciário, num carbono primário, em posição vinílico,
em posição benzílica e em posição fenílica, respectivamente. (p. 48)
b) Quais são as reatividades relativas destes grupos, frente a um ataque por nucleófilo?
Organize as estruturas em ordem de reatividade decrescente.
1.7.2 Parte 2: Substituição Radicalar (SR)
1) Esboce um diagrama energia vs. caminho da reação A-B + C → A + B-C, que seja
uma reação endotérmica e que ocorre em somente uma etapa reacional. (p. 61 em
diante)
a) Indique no esboço, via setas, a entalpia da reação e a energia de ativação.
b) Avaliando a estrutura e a reatividade do complexo no estado de transição: pode-se
afirmar mais semelhança com o reagente ou com o produto da reação?
c) Aplicando este esquema a uma substituição radicalar, como você iria avaliar o caráter
radicalar do substrato no momento decissivo (= mais difícil = mais devagar) da reação?
d) Ninguem jamais estudou diretamente um estado de transição (ET) - porque não
"existe". Porém, existem indicações para a passagem de etapas reacionais via ET´s. O
que Hammond e Polanyi postularam para a estrutura do ET?
2) Mono-cloração radicalar de 2,3-dimetilpentano, em fase gasosa. (p. 64)
a) Desenhe o substrato desta reação e indique o número de hidrogênios ligados aos
carbonos primários, secundários e terciários, respectivamente.
109