PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
preveniu danos em motores de combustão porque o composto é capaz de reagir
rapidamente com os radicais em excesso, formando compostos estáveis. Se isto ocorre, no
caso, por redução do Pb(IV) ou por recombinação com radicais etilas provenientes do
complexo PbEt4, não se sabe. Todavia, o PbEt4 é um excelente sequestrador de radicais 39 .
Hoje não está sendo mais utilizado como aditivo em gasolina, devido à severa poluição
atmosférica e ambiental. PbEt4 é altamente volátil, apesar do seu alto peso molecular. Nos
anos 70 foi até impossível comer frutas que cresceram do lado de uma autopista, devido ao
perigo de se intoxicar por chumbo.
O sequestro de radicais pode também ser estabelecido por moléculas orgânicas. Este é o
reinado das aminas blindadas, conhecidas como HALS (= Hindered Amines for Light
Stabilization; significa: aminas blindadas para estabilização frente à luz).
A estabilização de materiais orgânicos de construção, especialmente os plásticos PVC, PE e
PP, é classicamente feita pela incorporação de uma pequena alíquota de sais do ácido
fosfônico, diversas argilas que têm, além de sequestrar radicais, também o papel de filler,
quer dizer, material de recheio para baratear o produto. Mais recentemente aplicam-se com
sucesso aminas HALS , enquanto os estabilizantes a base de metais pesados, tais como
cádmio e chumbo, são bastante ultrapassados nestes materiais.
H3C
H 3C
R 2
N
R1
CH3
CH 3
R1 = OR´, H, CH3, Cl, SR´
R 2 variável, muitas vezes OR,
serve para a imobilização da HALS.
Fórmula geral de HALS (Hidered Amine Light Stabilizer), usada especialmente em
termoplásticos com grupos insaturados.
Os grupos metilas nas posições 2 e 6 agem como blindagem da amina terciária. Um radical
livre, quando aproxima-se à HALS, pode estabilizar-se por transferir seu elétron para o
grupo em posição 1 do anel da HALS. A cinética de reações radicalares em cadeia termina
aí, já que os volumosos grupos metilas (em outras HALS podem ser grupos t-butilas)
impedem uma aproximação de outra molécula receptora (R-H) ao radical HALS⋅. Somente
com um segundo radical a HALS⋅ reage, formando moléculas estáveis sem reatividade
radicalar.
A qualidade de estruturas blindadas como sequestradores de radicais é amplamente
conhecida e utilizada, por exemplo, para desenhar estabilizadores em termoplásticos, onde
o principal processo de degradação é de natureza radicalar, envolvendo luz ultravioleta e
oxigênio atmosférico 40 .
39
Este composto é historicamente interessante porque foi usado pelos pioneiros da química radicalar, para
gerar radicais de etila.
40
Na p. 106 vamos conhecer uma estratégia que provoca o oposto em plásticos, quer dizer, o aumento da
velocidade da sua foto-degradação.
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