PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

More documents

Recommendations

Info

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica O fato de que os dois produtos são formados em partes aproximadamente iguais é um bom indicativo para a existência de arinas. Caso não houver hidrogênio em posição α ao cloro que possa ser abstraído, a formação da arina não é possível e a reação não acontece. H 3C Br CH 3 + NaNH 2 NH 3 líquido Indicativo 2: Efeito isotópico não há reação Segue um exemplo para estudos cinéticos que têm como finalidade a comprovação de um mecanismo e/ou um composto intermediário muito instável. Uma mistura 50:50 de bromobenzeno e D5-deutériobromobenzeno reage com uma quantidade limitada de NH2 - . Na p. 303 já constatamos que a ligação C-D quebra mais lentamente do que a ligação C-H. E realmente observou-se que o D5-deutériobromobenzeno reagiu mais lentamente e menos completo do que o H5-bromobenzeno. As conclusões deste efeito isotópico são: 1) O hidrogênio em posição α foi realmente abstraído, numa primeira etapa. 2) A quebra da ligação C-D (C-H) é a etapa mais lenta da reação. Indicativo 3: reatividade das arinas em reações eletrocíclicas A arina reage facilmente via cicloadição [2 + 4]. É uma reação do tipo Diels-Alder (ver p. 243) onde a arina tem o papel do dienófilo. Seguem exemplos com antraceno e furano sendo os dienos que apanham o dienófilo extraordinário. Antraceno O Furano O Tripticeno Uma cicloadição 1,3-dipolar é a reação com fenilazida. Note o alto valor preparativo das cicloadições dipolares para a química heterocíclica; ver reação parecida sendo exemplo da química "click" (na p. 241): 324
R A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica Geração de arinas N N N O método mais antigo de se obter os produtos de arinas é via reações organometálicas. As desvantagens deste método são as modificações que certos substituintes podem sofrer quando expostos ao reagente organometálico. ou X H X Br + R-Met - R H + RLi - R Br + Mg + Li X: F, Cl, Br Met: Li, Na, K R: Alquila, Arila, -NR2, NH2 X Met N N N R - MetX Arina Mais modernos são os métodos pirolíticos. Sob temperaturas levemente elevadas são abstraídas pequenas moléculas de alta estabilidade termodinâmica. O motivo para a formação da arina é então a vizinhança de um bom eletrófugo, CO2 ou SO2 e do nucleófugo, N2 (essas expressões foram introduzidas na discussão da fragmentação, ver p. 143). Exemplos: 325
Page 1 and 2:
ARMIN FRANZ ISENMANN PRINCÍPIOS DA
Page 3 and 4:
A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princ
Page 5 and 6:
Page 7 and 8:
Page 9 and 10:
Page 11 and 12:
Page 13 and 14:
Page 15 and 16:
Page 17 and 18:
Page 19 and 20:
Page 21 and 22:
Page 23 and 24:
Page 25 and 26:
ou A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Pr
Page 27 and 28:
Page 29 and 30:
Page 31 and 32:
Page 33 and 34:
Page 35 and 36:
Page 37 and 38:
Page 39 and 40:
Page 41 and 42:
Page 43 and 44:
Page 45 and 46:
Page 47 and 48:
Page 49 and 50:
Page 51 and 52:
Page 53 and 54:
Page 55 and 56:
Page 57 and 58:
Page 59 and 60:
Page 61 and 62:
Page 63 and 64:
Page 65 and 66:
Page 67 and 68:
Page 69 and 70:
Page 71 and 72:
Page 73 and 74:
Page 75 and 76:
Page 77 and 78:
Page 79 and 80:
Page 81 and 82:
Page 83 and 84:
Page 85 and 86:
Page 87 and 88:
Page 89 and 90:
Page 91 and 92:
Page 93 and 94:
Page 95 and 96:
Page 97 and 98:
Page 99 and 100:
Page 101 and 102:
Page 103 and 104:
Page 105 and 106:
Page 107 and 108:
Page 109 and 110:
Page 111 and 112:
Page 113 and 114:
Page 115 and 116:
Page 117 and 118:
E A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Pri
Page 119 and 120:
6) a) A. Isenmann CEFET-MG Timóteo
Page 121 and 122:
Page 123 and 124:
Page 125 and 126:
H A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Pri
Page 127 and 128:
Page 129 and 130:
Page 131 and 132:
Page 133 and 134:
Page 135 and 136:
Page 137 and 138:
Page 139 and 140:
Page 141 and 142:
Page 143 and 144:
Page 145 and 146:
Page 147 and 148:
Page 149 and 150:
Page 151 and 152:
Page 153 and 154:
Page 155 and 156:
Page 157 and 158:
Page 159 and 160:
Page 161 and 162:
Page 163 and 164:
Page 165 and 166:
Page 167 and 168:
Page 169 and 170:
Page 171 and 172:
Page 173 and 174:
R 1 R 4 A. Isenmann CEFET-MG Timót
Page 175 and 176:
Page 177 and 178:
Page 179 and 180:
Page 181 and 182:
Page 183 and 184:
Page 185 and 186:
Page 187 and 188:
Page 189 and 190:
Page 191 and 192:
Page 193 and 194:
Page 195 and 196:
Page 197 and 198:
Page 199 and 200:
Page 201 and 202:
Page 203 and 204:
Page 205 and 206:
Page 207 and 208:
Page 209 and 210:
Page 211 and 212:
Page 213 and 214:
Page 215 and 216:
Page 217 and 218:
Page 219 and 220:
Page 221 and 222:
Page 223 and 224:
Page 225 and 226:
Page 227 and 228:
Page 229 and 230:
Page 231 and 232:
Page 233 and 234:
Page 235 and 236:
Page 237 and 238:
Ar ou Br - Ph A. Isenmann CEFET-MG
Page 239 and 240:
Page 241 and 242:
Page 243 and 244:
Page 245 and 246:
Page 247 and 248:
Page 249 and 250:
Page 251 and 252:
Page 253 and 254:
Page 255 and 256:
Page 257 and 258:
Page 259 and 260:
Page 261 and 262:
Page 263 and 264:
Page 265 and 266:
Page 267 and 268:
Page 269 and 270:
Page 271 and 272:
Page 273 and 274: A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princ
Page 323: A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princ
show all

PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?