PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Comparação entre os efeitos eletrônicos
A diferença mais marcante entre o efeitos M e I é o alcance destes efeitos.
O efeito indutivo cai rápida e exponencialmente e alcança no máximo 300 pm, que
corresponde a duas distâncias interatômicas. O efeito mesomérico, por outro lado, se
propaga a longas distâncias, quase sem enfraquecer, pressupondo que o sistema de elétrons
conjugados seja ininterrupto. E mais uma observação interessante: o efeito M não se efetua
de maneira monôtona sobre todos os elementos da cadeia, mas sempre alternando em sua
intensidade (isto explica, além das influências pronunciadas de Y nas posições orto e para,
a reatividade especial do sistema Michael, p. 502).
0
Intensidade
Efeito indutivo
Efeito mesomêrico
1 2 3 4 5
Distância em dimensões atômicas
Figura 28. A diferença entre os Efeitos I e M, em função da distância do substituinte.
Em nossa discussão da SE aromática, o efeito mesomérico geralmente domina o efeito
indutivo.
Caso geral: |Efeito M| >> |Efeito I| .
A única exceção desta regra são os halogênios, onde os dois efeitos são opostos, mas da
mesma ordem de grandeza, ou seja, |Efeito I| ≅ |Efeito M|.
4.6.3 Avaliação da densidade eletrônica no anel aromático substituído
O eletrófilo que entra como segundo substituinte, procura os sítios de densidade eletrônica
mais alta no anel. Para visualizar estes sítios temos que procurar todas as estruturas de
mesomeria razoáveis para o complexo σ. Este é o momento onde se aproveita mais das
fórmulas de Kekulé (p. 277), pois o anel de Robinson não trará evidências.
"Razoável" significa que as seguintes condições devem estar estabelecidas:
1) Nunca indique um carbono com cinco ligações!
2) Formule estruturas onde os átomos do segundo período tenham 8 elétrons no seu
alcance total. Isto é, os elétrons na própria camada de valência mais os elétrons de
311