PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

ou
A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
OH
OH SOCl 2
éter
SOCl 2
éter
- Cl -
- Cl -
Cl
O S
Retenção com a participação de grupos vizinhos
S
O
O
O
Cl
Cl
S
O
O
gaiola de solvente
O S Cl
O
gaiola de solvente
- SO 2
- SO 2
Cl
Produto principal
Cl
Produto principal
Ao agitar (R)-α-bromopropionato em metanol, o (R)-α-metoxipropionato é formado sob
completa retenção da configuração. Esta reação ocorre sob dupla inversão de configuração,
com a participação de grupo vizinho. Note que uma dupla inversão no carbono assimétrico
tem como resultado, de maneira inequívoca, uma retenção da configuração.
-
O O
C
CH3OH H C Br
- Br
CH3
-
1 a O
C
O
C H
CH3
Inversão
2 a COO
HOCH3 H C OCH3 CH3
Inversão
-
R R
H 3CO - Na +
COO -
H3CO C H
CH 3
S
O grupo carboxilato (-COO - ) posiciona-se do lado de trás do carbono e facilita a saida do
bromo, ao atacar com seu oxigênio negativo. O resultado desta etapa é uma lactona (= éster
cíclico) de três membros. A substituição ocorreu com inversão de configuração, porém, o
fato de o nucleófilo ser parte do próprio substrato faz com que a primeira etapa seja um
25