PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
metal (= citotóxico), para que a ciclização decorra igualmente rápida e completa. Esperamse
novas aplicações na biologia com esta reação, especialmente para marcar biomoléculas
em células vivas, conectando seletivamente um corante através do anel triazol.
Reação com diazoalcanos
Os diazoalcanos (ver cap. 11.2), acessíveis por desprotonação de sais de diazônio alifáticos,
são altamente reativos. Podem reagir da seguinte maneira que, porém, é quase sempre
indesejada:
C
C
N
N
C
R R
N
C
N
C
C
R
Pirazolina
∆
R - N 2
C
C C
A maioria dos pequenos ciclos com heteroátomos acumulados (= vizinhos) são instáveis.
Sempre deve ser levada em consideração uma possível explosão, tanto do reagente quanto
do produto cíclico. Portanto, é aconselhado trabalhar com máxima precaução e somente
com pequenas quantidades. Note que este acesso ao ciclopropano - mesmo se tiver
reagentes idênticos - é diferente ao descrito na p. 205, onde o diazometano se decompôs
primeiro, para depois reagir com o alqueno em forma de carbeno.
Observação: Pirazolina e seus parentes aromáticos, pirazol e indazol, são componentes de
uma importante classe de corantes.
3.5.5 Oxidação com OsO4 e KMnO4
Tetróxido de ósmio e permanganato são agentes oxidantes e eletrófilos, quase tão
poderosos quanto o ozônio. A prova qualitativa preliminar de alquenos, usando
permanganato diluído, é conhecida como “prova de Baeyer”. A descoloração imediata da
solução aquosa de KMnO4, quando agitada com a substância em questão, indica olefinas. A
reação com OsO4 é até mais rápida e completa, porém usam-se apenas quantidades
catalíticas deste reagente, porque é muito tóxico e muito caro.
C
C
O +8 O
Os
O O
O
C O
Os
C
O O
+ 2 H 2O
H 2O 2 ou KMnO 4
De maneira análoga ocorre a reação com permanganato:
C
C
R
R
OH
OH
cis-diol
+6
+ H2OsO4
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