PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
C18H37 SO2 Cl
Cloreto de sulfonila
+ NaOH
- HCl
C 18H 37
SO3 - Na +
"Mersolato"
Sal de sódio do
ácido alquil sulfônico
Os detergentes sintéticos são biodegradáveis desde que o grupo R não seja ramificado.
Sulfoxidação segundo Hoechst
Início: SO2, O2, Iniciador
Propagação:
Ini + R H
hν
1) R + SO2 R SO2
Radicais de iniciação
H Ini + R
Radical sustentador
2) R SO2 + O O R SO2 O O
3) R SO2 O O + R H
O
R S
O
O OH
+ R
O produto, uma persulfona (= derivado do ácido de Caro, H2SO5; ε0 = 1,81 V), representa
um poderoso agente oxidante que imediatamente reage com o SO2 da mistura:
O
R S
O
Persulfona
+IV
O OH + SO2 + H2O R S
O
O
OH + H2SO4
Um subproduto bem vindo é o ácido sulfúrico que, na sua síntese principal a partir de SO2,
requer catálise por chumbo ou outros metais pesados. O ácido alquil-sulfônico, finalmente,
é processado como descrito na sulfocloração de Reid.
Carbocloração segundo Kharasch
Cloreto de oxalila, (COCl)2, é um reagente versátil, não só em reações de oxidação (ver p.
631) ou como ativador do grupo acila frente nucleófilos (ver p. 350), mas também como
fonte de um carbono a ser conectado ao substrato, por meio de radicais. Isto é possível em
solvente apolar, a temperaturas elevadas onde ocorre a quebra no meio da molécula
OClC-COCl, fornecendo radicais de clorocarbonila, OClC⋅. Uma parte reage com o
substrato, a maior parte, porém, se decompõe rapidamente em CO e o radical cloro, por sua
vez sustentador desta reação:
+VI
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