PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Figura 10. Espectros de absorção típicos das classes principais de absorventes da luz
UV. A área cinza do fundo representa a intensidade relativa de emissão da radiação solar,
medida em um dia de primavera com céu azul.
Igualmente importante é a durabilidade a longo prazo. Achamos a seguinte sequência
(estabelecida em testes de intempérie, admitindo estabilidade destes aditivos desde dois
anos até quase infinito):
Benzofenonas < oxalanilidas < benzotriazóis < feniltriazinas.
Através de cadeias laterais mais compridas pode ser diminuída a tendência destas
(pequenas) moléculas de se migrar. A migração de aditivos, em particular dos
estabilizadores UV, é sempre bastante indesejada - quer migração para a superfície, quer
para camadas mais profundas.
As qualidades secundárias a serem ajustadas através dos grupos R são o estado físico
(líquido ou sólido), a volatilidade, a solubilidade e compatibilidade com a matriz da tinta, e,
como sempre, o preço do aditivo.
Novos materiais antioxidantes e tendências
Além dos absorventes estabelecidos no mercado, a pesquisa por novos aditivos
antioxidantes orgânicos continua. Com a combinação das seguintes unidades estruturais
procuram-se efeitos sinergísticos unificados em uma única molécula:
fenóis, quinonas e hidroquinonas (ver p. 650), aminas terciárias e mercaptanos, sistemas
aromáticos ou altamente conjugados. Segue um exemplo de antioxidante, com uma
combinação de grupos funcionais típicos que interagem com radiação UV.
Os derivados do ácido cinâmico, Ph-CH=CH-COOH, se destacam pela fácil deslocalização
de elétrons. O sistema de elétrons π aromáticos foi estendido por uma dupla-ligação C=C
exocíclica, provocando assim um deslocamento batocrómico do máximo de absorção (isto
é, deslocamento em direção à região visível). Um fácil deslocamento dos elétrons π e, além
disso, uma grande flexibilidade redox é uma propriedade de todas as quinonas e fenóis.
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