PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
A livre ocorrência das ramificações reacionais substanciadas pelas etapas 5 e 6, no outro
extremo, se conhecem como "combustões descontroladas" ou "explosões isotérmicas" 37 .
Motivos para o uso de antioxidantes
Não só o controle da sua cinética devido às ramificações, mas a completa extinção da autooxidação
provocam os antioxidantes, também chamados de inibidores. A partir do esquema
reacional acima podemos identificar os antioxidantes sendo moléculas que:
1. inibem a oxidação, isto é, são redutores;
2. reagem facilmente com radicais.
Os dois critérios juntos deixam esperar atividade antioxidante daquelas moléculas com
grupo funcional que está sendo oxidado com muita facilidade, através de SET (definição
ver p. 50).
Estes inibidores têm o papel de conservantes porque retardam o envelhecimento do
substrato sujeito à auto-oxidação. Os antioxidantes são amplamente usados em alimentos
industrializados, em produtos cosméticos e farmacêuticos, em protetores solares para
conservar a nossa pele, em pneus de carro, em éteres e aldeídos nas prateleiras do
laboratório - enfim, em todos os lugares onde a auto-oxidação é indesejada ou até perigosa.
Em geral, os nossos materiais de construção têm que ser protegidos da degradação fotooxidativa
que, como foi ilustrado acima, pode ocorrer via radiacais livres. Como sabemos
destas reações, elas percorrem rapidamente os ciclos da propagação (ver p. 58) que pode
levar à destrução macroscópica do material. Os fenômenos mais visíveis são:
� Secagem de materiais plastificados, devido à reação e imobilização dos agentes
plastificantes. A peça fica mais dura e mais quebradiça.
� Endurecimento de material borrachoso, devido ao aumento do grau de ramificação (=
criação de novas pontes intermoleculares). Igualmente o material torna-se duro e
quebradiço.
� Engrossamento de óleos (combustíveis ou comestíveis), às vezes sob deposição de uma
resina pegajosa.
� Alteração da coloração, por que são os corantes que são especialmente ricos em grupos
funcionais, susceptíveis à foto-oxidação (cromóforos contendo os grupos carbonila,
muitas vezes em conjugação com duplas ligações C=C, ver exemplo na p. 85).
� aumento do caráter hidrofílico da superfície da peça, devido à criação de grupos
hidroxilas (ver mecanismo na p. 75) que são bastante polares.
Portanto, a maioria dos materiais estão sendo equipados com estabilizadores; em casos
onde a incorporação não for possível, aplica-se uma camada superficial protetora, em forma
de tinta (= colorida) ou verniz (sem cor própria, muitas vezes transparente). Mas também
estas camadas orgânicas têm que ter esses aditivos anti-oxidantes, para torná-las mais
resistentes à intempérie, a longo prazo.
Como sabemos do dia-a-dia, o tempo de vida útil de praticamente toda tinta é limitada a
alguns anos, no melhor caso algumas décadas. A sua degradação começa visivelmente com
a perda do brilho, o descoramento dos pigmentos orgânicos e o amarelecimento da própria
37 Uma aceleração de cada uma das etapas pode ser provocada pela exotermia de uma delas. Daí se fala de
"explosão térmica".
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