PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Estes compostos aromáticos são ativados para a reação SE; eles mostram uma reatividade
comparável ao fenol. Isto é uma consequência da densidade eletrônica elevada nestes anéis:
os 6 elétrons do sistema aromático se distribuem sobre 5 átomos, então uma área menor do
que no benzeno (qualquer efeito –I do hetero-átomo está supercompensado e portanto não
tem relevância).
A posição mais reativa é no carbono 2. Isto pode ser claramente deduzido do maior número
de formulas mesoméricas do complexo σ. Uma substituição eletrofílica em posição 3
ocorre apenas em casos onde a posição 2 já está bloqueada por um substituinte.
Complexos σ:
Posição 2
Posição 3
X
X
E
H
E
H
X
X
E
H
E
H
X
H
E
Produto secundário
Produto principal
4.7.3 Aromáticos condensados
Esta classe de aromáticos cuja substância-mãe é o naftaleno (vulgarmente: naftalina) reage
de maneira ativada frente um eletrófilo. A posição α (= posição 1) é substituída
preferencialmente porque é possível formular duas estruturas de ressonância do complexo
σ, sem perturbar o segundo anel condensado 210 . O produto de substituição em posição β (=
posição 2), por outro lado, é termodinamicamente mais estável porque o novo substituinte
não interfere com o substituinte em posição peri.
Ataque em posição 1:
7
6
Ataque em posição 2:
8
5
1
4
2
3
E +
E +
H E H E
H
Complexo 2
σ
Complexo σ 1
E
- H +
H
- H +
Produto 2
"termodinâmico"
Impedimento peri
E
H E
Produto 1
"cinético"
210 É uma técnica comum nos aromáticos condensados, formular a carga positiva apenas no anel onde ocorre
substituição, deixando o anel vizinho intacto. Uma consideração do outro anel somente aumenta o número das
estruturas de ressonância, sem trazer novas evidências (ponto 4 da lista na p. 312).
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