PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Estireno
Catalisador (0,01 eq.):
N 2 CH 2 COOEt (1 eq)
60 °C, 6 h
PH
O Cu
N
O
N
Ph
COOEt
+
72%; 6%ee
(cis : trans = 1 : 2,3)
COOEt
• Em sínteses catalisadas por uma N-base, o catalisador orgânico clássico pode ser
substituído por uma N-base quiral, proveniente de aminoácidos opticamente puros.
Aprovaram-se, neste sentido, as seguintes bases:
Prolina:
(aminoácido natural)
N
H
COOH
Imidazolidinonas:
Ph
COOH
NH2
MeI
H +
Fenilanalina
(aminácido natural)
Ph
COOMe
O
NH 2 . HCl
Me
N
MeNH 2
O O
NH
[EtOH] NH 2
Me
N
Me
N
H Me
N t-Bu
H
Ph
catalisador da "segunda geração"
Esses catalisadores básicos foram aplicados com sucesso na síntese assimétrica de Diels-
Alder, na condensação aldólica, condensação de Knoevenagel (p. 497), na adições de
Michael (p. 503), condensações de Mannich (p. 475), síntese de Stetter (p. 448), na reação
de Baylis-Hillman (p. 512) e na epoxidação de Shi 150 , entre outras.
Ph
MeOH
p-TSA
150 H. Tian, X. She, L. Shu, H. Yu, Y. Shi, J. Am. Chem. Soc. 122 (2000) 11551.
O
Ph
catalisador da "primeira geração"
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