PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
A reação de Vilsmeyer-Haack também funciona com N-metil formanilida como reagente. O
mecanismo desta reação é apresentado (do ponto de vista do reagente fosforilado) na p.
706.
4.3.7 As reações do tipo Heck
A criação de ligações carbono-carbono pode ser considerada como etapa-chave na síntese
orgânica, tanto na síntese total de compostos naturais quanto na produção industrial da
química fina. De interesse particular são processos sob catálise organometálica homogênea,
já que essas sínteses geralmente são mais limpas, ou seja, produzem menos produtos de
acoplamento indesejados, do que as reações clássicas que funcionam com quantidades
estequiométricas de organometálicos (reações do tipo Wurtz e Grignard, ver p. 664 e 418,
respectivamente).
Neste sentido as reações do tipo Heck 190 , onde ocorre a ligação de compostos aromáticos
com carbonos sp² ou sp, são de suma importância para a química moderna dos aromáticos.
Pode-se admitir que desde a sua descoberta no início dos anos 70 do século passado esta
reação revolucionou a síntese feita com aromáticos. Especialmente eficientes se provaram
as reações sob catálise de complexos de paládio e níquel, pois estes sistemas se destacam
por ter alta seletividade e, ao mesmo tempo, alta tolerância frente outros grupos funcionais
que podem estar presentes no substrato aromático. O fato de que todas as reações no
esquema a seguir são conhecidas com seu "nome próprio" sublinha a sua importância
preparativa.
Uma vista geral contendo o desenvolvimento metódico e as diversas aplicações sintéticas
da reação de Heck se encontram em 191 e 192 , respectivamente.
190 R.F. Heck ganhou o prêmio Nobel em 2010, junto aos japoneses E.I. Negishi e A. Suzuki, pelas suas
pesquisas fundamentais e descobertas em catalisadores de paládio, na síntese orgânica.
191 M. Shibasaki, C.D.J. Boden, Tetrahedron 53, 7371 (1997)
192 S.P.Stanforth, Tetrahedron 54, 263 (1998)
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