PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
em olefinas e aldeídos/cetonas, porém, é diferente devido à polarização da dupla ligação
C=O. Enquanto na adição a uma C=C um mecanismo sincronizado é mais plausível, a
reação num grupo polar favorece mais um processo iônico, onde as novas ligações σ são
formadas em sequência.
Formação de ciclos de três membros contendo nitrogênio, a partir de nitrenos
Os nitrenos, também chamados de imenos ou azenos, assemelham-se aos carbenos em
todos os aspectos de reatividade; isolá-los é igualmente impossível. Eles existem, ou em
estado tripleto ou singleto, com todas as consequências reacionais.
R N R N
Nitreno singleto
Nitreno tripleto
Método padrão do preparo de nitrenos: (uma alternativa é descrita na p. 241)
R N3
Azida
∆ ou hv
R N + N2
Sua reação típica é, em analogia aos carbenos, a cicloadição em olefinas simples:
C C +
R N
N R
Aziridina
Existe um reagente precursor derivado do ácido carbônico que é suficientemente estável
para ser armazenado. Trata-se do carbonazidato de metila 144 . Sua utilização é
especialmente confortável porque somente sob irradiação com luz UV o nitreno reativo é
liberado.
Exemplo de inserção de nitreno, com benzeno sendo a fonte de duplas ligações:
144 Um composto igualmente armazenável, para a geração de carbenos é a tosilmetilnitrosamida, ver p. Erro!
Indicador não definido..
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