PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
alternativas para a acilação: cloreto de acila sem catalisador ou ácido acético com H2SO4 de
catalisador (ver p. 342).
O
O
Fenóxido de sódio
OH
Na +
O
C
O
COO
H2O / H + Ac2O
OH
COOH
/ Py
Neutralização
Acilação
O H
C O
O
Ácido acetil salicílico
AAS
OH
COO
O
Salicilato de sódio
O
C CH3
COOH
10) a) O efeito mesomérico é exercido por grupos funcionais que dispõem de elétrons π ou
elétrons não-ligantes. Esses elétrons, quando entram em conjugação com os elétrons π do
anel aromático, podem aumentar a densidade eletrônica do sistema.
O efeito indutivo, por outro lado, é uma consequência da eletronegatividade do elemento
que está diretamente ligado ao anel aromático. Esse elemento forma uma ligação σ
polarizada com o carbono, isto é, se propaga através da ligação σ.
b) O efeito M se propaga a longas distâncias, desde que o composto aromático tenha um
sistema π conjugado ininterrupto. Muito pelo contrário, o efeito I é de curto alcance, com
enfraquecimento exponencial. Seu efeito se percebe a uma, no máximo duas distâncias
atômicas.
c) A maioria dos grupos funcionais influenciam na reatividade aromática,
predominantemente pelo efeito +M. Exceção: os halogênios cujo o efeito +M tem
importância comparável com o efeito -I.
d) +M: -OCH3, -NH2.
-M: (isto é, ausência de elétrons π ou n): -SO3H; -N2 + , -NO2.
+I: metais pesados, grupos alquilas.
-I: -F, -NR3 + , -N2 + .
e) Promovem a SE aromática: +M, +I; , promovem a SN aromática: -M, -I.
11) a) Basicidade, na definição de Brønsted, é a facilidade de fixar um próton. Na definição
de Lewis um composto básico tem que disponibilizar um par de elétrons não-ligantes.
Ambos os compostos aromáticos, a piridina e o pirrol, tem o mesmo hetero-átomo,
nitrogênio. Só que no caso do pirrol o N participa no sistema de Hückel com o seu par de
elétrons não-ligante, desta forma não é mais disponível para reações de ácido-base. Na
piridina, por outro lado, o orbital com os elétrons n está localizado de fora do anel, então
continua sua atividade como base.
b) Frente eletrófilos, a reatividade da piridina é inferior, a do pirrol é superior do benzeno.
No primeiro caso domina o efeito -I do nitrogênio, no segundo caso o efeito +M do mesmo.
c) A piridina reage mais facilmente com nucleófilos do que o pirrol (= inverso do item b).
335