PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
H C C H + R C
O
H
[Cu 2C 2]
H
R C
OH
C CH
O
+ R C
Excesso H
[Cu 2C 2]
H
R C
OH
C C C
3) Carbonilação:
Importante síntese industrial; os produtos representam monômeros para fabricação de
tintas, colas, fibras e vidro orgânico (PMMA). Reagente: monóxido de carbono.
Catalisador: tetracarbonila de níquel. Produto: ácido carboxílico α,β-insaturado e seus
ésteres.
H C C H + CO
4) Ciclização:
Sob alta pressão e temperatura:
3
H C C H
HX; H 2O ou ROH
[Ni(CO) 4]
Catalisador
H2C CH
(R)HO
O
ácido acrílico
(ou seu éster)
13) Como pode ser calculado a partir dos valores pKa de acetileno e o etanol (ver p. 137 e
138), a força do etóxido como base não é suficiente para desprotonar o acetileno em
quantidade notável (K ≈ 10 (17-25) = 10 -8 ). Em vez disso, o etóxido pode atacar como
nucleófilo:
HC CH + EtO -
14)
H
C
Cl
H 2C CH
H
C
OEt
+ EtOH
- EtO -
(EtO - é catalisador)
HC C - + EtOH
H 2C CH OEt
Pd 0 / Cu I
+ HC C CH3 Base
H2C CH C C CH3 197
H
OH
R