PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
4.7 Substituição eletrofílica em heteroaromáticos e compostos
condensados
4.7.1 Piridina
4
N 1
A piridina tem uma reatividade comparável à do benzeno substituído com
retirador de elétrons, por exemplo, -NO2. Ela reage portanto mais devagar
com eletrófilos do que o benzeno e o produto principal da SE é meta (=
posição 3).
Explicação a base dos complexos σ:
A última fórmula de ressonância da posição 2 e da posição 4 são especialmente
desfavoráveis porque o nitrogênio, elemento bastante eletronegativo, fica com o sexteto de
elétrons.
Posição 2
Posição 3
Posição 4
N
N
H E
N
E
H
H
E
N
N
H E
N
E
H
H
E
N
N
H E
N
E
H
H
E
Sexteto no N
Os rendimentos de nitração, cloração e bromação são baixos e reações de Friedel-Crafts
não ocorrem na piridina. A sulfonação requer um refluxo prolongado em “óleum” porque o
nitrogênio está sendo protonado em primeiro lugar, o que abaixa mais ainda a reatividade
da piridina.
4.7.2 Aromáticos com 5 membros (pirrol, furano, tiofeno)
1
X
3
2
3
2
X = NH, O, S
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