PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
4.2.4 Halogenações..............................................................................................291
4.3 Reações com carbono eletrofílico.......................................................................293
4.3.1 Alquilação de Friedel-Crafts......................................................................293
4.3.2 Acilação de Friedel-Crafts..........................................................................294
4.3.3 Estratégias padrões para funcionalizar o anel aromático............................296
4.3.4 Hidroximetilação ........................................................................................297
4.3.5 Reação de Mannich ....................................................................................300
4.3.6 Acesso a cetonas e aldeídos aromáticos .....................................................301
4.3.7 As reações do tipo Heck .............................................................................303
4.4 Reação com metais eletrofílicos.........................................................................306
4.5 Outras reações no anel aromático.......................................................................308
4.5.1 Reação de Reimer-Tiemann .......................................................................308
4.5.2 Síntese de Kolbe-Schmitt ...........................................................................308
4.5.3 Deuteração ..................................................................................................309
4.6 Influência do primeiro substituinte no anel aromático .......................................310
4.6.1 Consideração termodinâmica .....................................................................310
4.6.2 Efeitos classificadores ................................................................................311
4.6.3 Avaliação da densidade eletrônica no anel aromático substituído .............313
4.7 Substituição eletrofílica em heteroaromáticos e compostos condensados .........317
4.7.1 Piridina .......................................................................................................317
4.7.2 Aromáticos com 5 membros (pirrol, furano, tiofeno) ................................317
4.7.3 Aromáticos condensados ............................................................................318
4.8 Substituição nucleofílica aromática....................................................................320
4.8.1 Reação com nucleófilos (SN) pelo mecanismo adição-eliminação.............320
4.8.2 O mecanismo eliminação-adição da substituição nucleofílica aromática: a
química das arinas ......................................................................................................325
4.8.3 Adição de espécies nucleofílicas ................................................................329
4.9 Exercícios de Substituição Aromática................................................................330
4.10 Respostas aos exercícios de Substituição Aromática .........................................332
5 Reações no grupo carbonila........................................................................................340
5.1 Ácidos carboxílicos e seus derivados .................................................................340
5.1.1 Síntese de ácidos carboxílicos ....................................................................340
5.1.2 Acidez - o equilíbrio prótico.......................................................................340
5.1.3 Apresentação geral dos derivados de ácido carboxílico.............................344
5.2 Reações no carbono carboxílico.........................................................................347
5.2.1 Formação de derivados de ácido carboxílico .............................................347
5.2.2 Os possíveis mecanismos da acilação: A→E versus E→A........................348
5.2.3 Reatividade dos derivados de ácido carboxílico em acilações...................349
5.2.4 Métodos de ativação do grupo acila ...........................................................350
5.3 Reações dos derivados do ácido carboxílico ......................................................356
5.3.1 Reações do cloreto e do anidrido de acila ..................................................356
5.3.2 Reações dos ésteres e amidas .....................................................................361
5.3.3 Reações das nitrilas ....................................................................................368
5.3.4 Reações dos carboxilatos............................................................................373
5.3.5 Desvios do mecanismo padrão da substituição em compostos carboxílicos
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