PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

E
A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
R-X
- X -
E A1
R +
∆H
Coordenada da reação
E A2
+ Nu -
R-Nu
7) a) Duro: átomo ou complexo de baixa polarizabilidade. São geralmente espécies
pequenas, com alta carga.
Macio: alta polarizabilidade. Átomos ou complexos extensos (muitas vezes elementos do
período 3 ou mais), podem envolver elétrons π (duplas-ligações) ou elétrons não-ligantes.
Muitos ânions podem ser considerados macios.
b) duro: SO4 2- , H2PO4 - , NH3,
macio: HS - , H - , carbânions, enolato (especialmente o carbono em posição β ao grupo
carbonila).
8) a) Rearranjo é denominado uma mudança no esqueleto carbônico do substrato,
geralmente numa parte não ativada. Rearranjos são reações intramoleculares que ocorrem
frequentemente em cátions onde um átomo tem apenas um sexteto de elétrons 56 . Quem
muda para o átomo do sexteto é um grupo repleto de elétrons: pode ser um hidreto ou um
grupo alquila, junto com o par de elétrons que usa para sua conexão com o esqueleto.
Conhecemos rearranjos em carbocátions (Wagner-Meerwein, Wolff), no oxigênio
(Beckmann, Baeyer-Villiger) ou no nitrogênio (Curtius, Hofmann, Lossen, ver cap. 5.5.12).
O resultado do rearranjo é, em qualquer caso, um cátion de maior estabilidade (melhor
dizer: de menor instabilidade, do que era antes).
Em radicais carbonos geralmente não se observe rearranjos; devido sua altíssima
reatividade eles reagem por outras vias, antes de fazer rearranjo.
b) Rearranjos somente ocorrem em cátions, isto é, em espécies com déficit de elétrons.
9) a) e b)
56 É bastante divulgado na literatura didática, denominar algumas reações sigmatrópicas (ver cap. 3.6),
também de rearranjos. Nestes casos não se têm cátions, mas quebras de ligações σ e mudanças de ligações π
ao mesmo tempo e na mesma molécula.
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