PRINCÍPIOS SÍNTESE ORGÂNICA - CEFET-MG Campus Timóteo

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A. Isenmann CEFET-MG Timóteo Princípios da Síntese Orgânica
Observação: apesar das insuficiências da fórmula de Kekulé, usaremos exclusivamente essa
notação para compostos aromáticos porque permite resolver problemas mecanísticos,
especialmente questões de regiosseletividade na substituição aromática. Já a projeção de
Robinson não serve neste sentido.
4.2 Substituição aromática eletrofílica
Devido à alta densidade eletrônica (= muitos elétrons de valência sobre poucos átomos)
podemos esperar elevada susceptibilidade dos aromáticos frente eletrófilos. Como já foi
elucidado acima, sua reatividade fica abaixo dos alquenos, devido a estabilidade da
mesomeria aromática. Então não se observa adições nas quais as duplas ligações são
consumidas (ver p. 155), mas apenas substituições, onde o caráter aromática fica inalterado
e somente o hidrogênio é trocado por algum eletrófilo. Sem dúvida alguma, a reação mais
típica dos aromáticos é a SE.
O mecanismo da substituição eletrofílica, de maneira geral, consiste em uma adição,
seguida por eliminação.
1 a etapa: Adição do eletrófilo
+ E +
E +
Complexo π 1
2
H E
H +
E
a etapa: Eliminação do eletrófugo
+
H E H E H E
+
+
Complexo σ
Complexo σ
Complexo π 2
No perfil energético desta reação, representado na Figura 25, percebe-se vários picos, todos
situados na proximidade dos complexos descritos acima. O ponto mais alto fica logo antes
de chegar ao complexo σ. Neste ponto encontra-se o estado de transição, ET 1, que é
ligeiramente mais alto do que o estado ET 2. A passagem por este ponto é o momento mais
difícil da reação toda. Em outras palavras: a passagem pelo ET 1 determina a velocidade da
SE. A distância entre o os reagentes e o ET 1 é a energia de ativação, EA (em alguns textos
didáticos anotada como "∆H ≠ " ). O químico precisa de informações sobre a posição e a
E
+ H +
+
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